强酸性阳离子交换树脂催化合成对羟基苯乙酸甲酯

以对羟基苯乙酸和甲醇为原料，强酸性阳离子交换树脂为催化剂，研究了催化剂种类、反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量及催化剂重复使用次数对反应的影响，确定了反应的最佳工艺条件为：反应温度为65—70℃，反应时间为4h，醇酸摩尔比为4：1，催化剂用量为反应物料总质量的1．5％，酯化收率为85．O％，产品纯度可达到98．5％。使用的催化剂732型强酸性阳离子交换树脂不经处理可重复使用10次以上，显示了较好的稳定性，同时具有催化活性好、价格低廉、不腐蚀设备、无环境污染等优点。

值得开发的医药中间体对羟基苯乙酸

对羟基苯乙酸是重要的医药中间体产品,其应用开发前景广阔。我国的最初生产是以出口为目的,现 在虽有一定的生产实力,但在生产规模、生产工艺等方面都较落后,随着市场发展,我国对羟基苯乙酸 产业机遇与挑战并存。本文对其合成工艺、生产现状、应用情况以及发展前景等作了阐述。

对羟基苯乙酸在酪氨酸酶催化中的动力学研究

采用酶动力学方法,研究了对羟基苯乙酸对蘑菇酪氨酸酶单酚酶和二酚酶酶活的动力学。实验结果表明,对羟基苯乙酸对酪氨酸酶单酚酶具有抑制作用,对单酚酶酶活的相对抑制率达到50%的对羟基苯乙酸浓度(IC50)为0.79mmol/L,并能明显延长单酚酶的延滞时间,0.8mmol/L的对羟基苯乙酸能使延滞时间由95s延长至182s。对于二酚酶活性,对羟基苯乙酸激活浓度为0.8mmol/L,其对二酚酶酶活的激活率达108%。Lineweaver-Burk图显示对羟基苯乙酸对二酚酶的激活作用表现为竞争性和反竞争性的混合型激活,对游离酶的激活常数和对酶-底物配合物的激活常数分别为-0.16和-0.19mmol/L。

基于对羟基苯乙酸及邻菲咯啉的稀土配合物的合成、晶体结构和荧光光谱

在乙醇-水体系中合成了5个对羟基苯乙酸及邻菲咯啉稀土配合物:其中4个配合物[RE(HPAA)3(phen)2].2H2O(RE=Eu(1),Tb(2),Dy(3),Yb(4))具有相同的结构和类似的化学组成;第5个配合物是[Yb(HPAA)2(H2O)2(phen)2](HPAA).(HHPAA).2H2O(5),HHPAA=对羟基苯乙酸,C8H8O3;phen=1,10-邻菲咯啉),其结构和化学组成与前4个配合物不同。并通过元素分析、红外光谱、热重分析和粉末X-射线衍射对产物进行表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物5的晶体结构。配合物5(C56H53N4O16Yb)属于三斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=2.206 52(3)nm,b=1.368 76(2)nm,c=1.754 14(2)nm,β=101.167(1)°,晶胞体积:V=5.19754(12)nm3,晶胞内结构基元数Z=4,分子量Mr=1211.06。测定了铕、铽和镝配合物的荧光光谱,结果表明,在形成配合物后,依然显示铕髥离子、铽髥离子和镝髥离子的特征发射,这表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子,配体起到了很好的敏化作用。

对羟基苯乙酸铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及与DNA作用

合成了两种过渡金属配合物[M(HPAA)(phen)2]HPAA.7H2O(M=Zn,1;Cu,2;HPAA-=对羟基苯乙酸根;phen=1,10-邻菲啰啉),并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其进行表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。结构分析显示,两种配合物属于异质同晶型,不对称单元都是由1个金属离子,2个对羟基苯乙酸根离子,2个邻菲啰啉分子和7个游离的水分子组成的,其中有1个对羟基苯乙酸根离子未参与配位。每个金属离子的配位数为6,处于扭曲的八面体配位环境中。另外,用荧光光谱法研究了两种配合物与DNA之间的相互作用。

对羟基苯乙酸的合成

以乙醛酸和苯酚为起始原料,在碱性溶液中经缩合反应得到对羟基扁桃酸钠,进一步经亚硫酸氢钠还原得到对羟基苯乙酸.目标产物经液相色谱进行了鉴定,结果表明,对羟基苯乙酸质量分数97.5%,纯度99.65%.研究发现:缩合反应中乙醛酸∶苯酚∶氢氧化钠的物质的量的比为1∶1.5∶2.5时,对羟基扁桃酸钠的收率可达85%;还原反应优化工艺:n(对羟基扁桃酸钠)∶n(亚硫酸氢钠)=1∶1.1,反应温度100℃,总压0.10～0.15MPa.该法原料来源广泛,工艺简单,成本低,产品质量好并且绿色环保,具有良好的工业前景.

HPLC法同时测定千里光中对羟基苯甲酸和邻羟基苯甲酸的总含量及对羟基苯乙酸的含量

建立同时测定千里光药材中对羟基苯甲酸和邻羟基苯甲酸总含量及对羟基苯乙酸含量的方法。方法：采用HPLC法，色谱柱：Shiseido（Fine Chemicals）Capcell Pak C18柱（250mmx4.6mm，5μm）；流动相：甲醇：水：甲酸（13：87：0．5）；流速：1.0ml·min^-1；检测波长：240nm；柱温为室温。结果：对羟基苯甲酸和邻羟基苯甲酸的总浓度在0．025～0．400mg·ml^-1范围内线性关系良好（r=0．9998），平均加样回收率为97．59％，RSD=1．22％（n=6）；对羟基苯乙酸的浓度在0．05—0．80mg·ml6-1范围内线性关系良好（r：0．9998），平均加样回收率为98．07％，RSD=1．90％（n=6）。结论：该方法操作简单。重现性好，适用于千里光中对羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸和对羟基苯乙酸的含量测定。

对羟基苯乙酸根构筑的镧(Ⅲ)配位聚合物的合成、晶体结构及生物活性(英文)

合成了一个新颖的镧配位聚合物{[La(HPAA)3(H2O)2].2(bipy).H2O}n(1)(HHPAA=对羟基苯乙酸,bipy=4,4′-联吡啶)。并通过元素分析、红外光谱和热重分析对产物进行了表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。在配合物1中,La(Ⅲ)的配位构型为畸变的双帽反四棱柱多面体。配合物中每个La(Ⅲ)离子与对羟基苯乙酸根中的氧原子和水分子中的氧原子配位,形成了一维链状结构,而4,4′-联吡啶并未参与配位。此外,用荧光光谱研究了配合物与DNA之间的相互作用。

D(-)-α-(4-乙基-2,3-双氧代哌嗪-1-甲酰胺基)对羟基苯乙酸的合成

用双 三氯甲基碳酸酯(三光气)代替光气和4 乙基 2,3 双氧代哌嗪发生酰氯化反应,制备氧哌嗪酰氯(EOCP),进而和D(-) α 对羟基苯甘氨酸(p HPG)缩合,水解合成了D(-) α (4 乙基 2,3 双氧代哌嗪 1 甲酰胺基)对羟基苯乙酸(OH—EPCP)。酰氯化反应条件为:-15℃,n(Nu)∶n(三光气)∶n(氧哌嗪)=0 08∶0 4∶1 0,反应4h。EOCP收率大于90%。缩合反应温度15～20℃,n(EOCP)∶n(p HPG)=1 1∶1 0,反应3h。然后在室温下水解,得到白色粉末状产品。经精制后,w(OH—EPCP)>98 0%,收率(相对于p HPG用量)达88 0%。用元素分析、IR、1HNMR和MS对产品进行表征,证明了合成方法的可靠性。

苯酚和乙醛酸合成对羟基苯乙酸的研究(上)——缩合反应过程

以苯酚和乙醛酸为原料,对对羟基苯乙酸制备中的缩合反应过程进行了研究.结果表明:碱液以和乙醛酸分开同时滴加为好;反应适宜温度为50℃;乙醛酸和苯酚的适宜摩尔比为1:1.5;搅拌速率在1600～2000转/分之间较好;反应时间以9～10小时为宜.

对羟基苯乙酸的合成

本文介绍了以苯酚、乙醛酸为原料，通过缩合反应合成对羟基扁桃酸，再通过还原反应合成对羟基苯乙酸。

对羟基苯乙酸的合成

本文介绍了以苯乙腈为起始原料,通过硝化、水解、还原和重氮化反应合成对羟基苯乙酸,并对水解和还原作了一些探讨。

对羟基苯乙酸的合成

用焦亚硫酸钠与对羟基扁桃酸钠反应,可简便合成对羟基苯乙酸,收率85%,是合成对羟基苯乙酸的经济方法。优化工艺：n（对羟基扁桃酸钠）：n（焦亚硫酸钠）=1∶0.55,反应温度为90-120℃,总压为0.1-0.5MPa,时间为4-5h。

对羟基苯乙酸-N,N-二甲氨基甲酰甲酯合成工艺优化研究

采用对羟基苯乙酸、氯代乙酰二甲胺、三乙胺为原料经反应合成对羟基苯乙酸-N,N-二甲基氨基甲酰甲酯。合成优化工艺条件为:n(对羟基苯乙酸)∶n(氯代乙酰二甲胺)=1∶1.0,n(对羟基苯乙酸)∶n(三乙胺)=1∶1.5,反应时间12 h,反应温度60℃,产率81%,纯度98%左右。

对羟基苯乙酸的合成及应用

对羟基苯乙酸是一种重要的精细化工中间体,其应用开发前景广阔,随着医药产业的迅速发展,对羟基苯乙酸下游产品逐渐开发,我国国内市场正开始启动。文章综述了目前对羟基苯乙酸的几种合成工艺,介绍了对羟基苯乙酸在医药及农药领域的具体应用,并指出今后对羟基苯乙酸产品的生产应该朝着降低成本、减少环境污染的方向发展。

对羟基苯乙酸的合成研究

研究了以对氯苯乙腈为原料,直接在碱性条件下水解合成对羟基苯乙酸工艺条件,确定了最佳合成条件:反应压力4.4～4.8 MPa,反应温度260～270℃,氢氧化钠含量30％,n(氢氧化钠):n(对氯苯乙酸钠)为1:6,反应时间10 h,催化剂为五水硫酸铜,其用量5％。此条件下,放大试验制得的对羟基苯乙酸收率达78.1％。

对羟基苯乙酸-N,N-二甲基甲酰氨基甲酰甲酯的合成工艺研究

采用N,N-二甲基-2-氯乙酰胺、4-羟基苯乙酸、三乙胺等为原料,于乙腈中反应,HPLC跟踪检测合成对羟基苯乙酸-N,N-二甲基甲酰氨基甲酰甲酯(简称化合物B)。结果表明,最佳合成工艺参数为:反应时间12 h,反应温度60℃,溶剂用量为2 200 m L,物料比为n(4-羟基苯乙酸)∶n(N,N-二甲基-2-氯乙酰胺)=1∶1.10。在最佳条件下,收率86%,纯度98%以上。

构建杂化酶体系解析对羟基苯乙酸脱羧酶小亚基的功能

对羟基苯乙酸(HPA)脱羧酶是一类甘氨酸自由基脱羧酶,催化前体对羟基苯乙酸或吲哚乙酸的脱羧反应,形成终产物对羟基甲苯和对甲基吲哚。由于其蛋白质结构中小亚基(HpdC)的存在,使其显示了一些不同于其他已知的几种甘氨酸自由基体系的特性,被认为是一类新型的甘氨基自由基酶体系。前期的研究结果初步显示了HpdC在整个脱羧酶体系中的重要性,但缺乏系统的实验验证。通过构建系列杂化脱羧酶(包括组合杂化酶体系与嵌合杂化酶体系)高表达质粒,对相应的编码蛋白质进行分离纯化以及酶活性检测等,探究了小亚基在整个脱羧酶体系中的功能。研究结果证明,小亚基HpdC的存在,一方面直接影响整个编码蛋白质的溶解性及复合物的稳定性,另一方面则通过介导脱羧酶高级聚合状态的形成,决定着酶的催化活性。

硅源对Cu/SiO_2催化剂催化对羟基苯乙酸乙酯加氢性能的影响

以正硅酸乙酯(TEOS)、硅酸钠(Na_2SiO_3·9H_2O)及硅溶胶(Si-sol)为硅源,采用共沉淀法制备了负载型Cu/SiO_2催化剂,并将其用于对羟基苯乙酸乙酯的加氢。通过XRD、N2物理吸附-脱附、H_2-TPR等手段研究了硅源对催化剂结构及反应性能的影响。结果表明,不同硅源制备的Cu/SiO_2催化剂中Cu物种存在形态及还原行为不同,进而使催化剂表现出不同的催化活性。以硅酸钠为硅源制备的Cu/SiO_2催化剂中CuO分散度高,且易被氢气还原为活性金属Cu,催化剂加氢活性最高,在反应原料25g、催化剂用量1.5g、氢气压力4MPa、反应温度170℃、反应时间15h的条件下,对羟基苯乙酸乙酯转化率达到99.5%,目标产物对羟基苯乙醇收率为99.3%。

对羟基苯乙酸合成技术及应用

对羟基苯乙酸是近年来备受关注的重要医药中间体产品之一,因其可以发生醚化、酯化、胺化和酰胺化等多种化学单元反应,因而用途广泛,在医药领域被用来合成多类医药产品。合成工艺对羟基苯乙酸经过多年的发展,已开发出多条工艺路线,目前较为成熟的有如下几种合成工艺: 苯乙腈法该工艺路线分四步完成,工艺过程较为复杂,综合收率较低。对氨基苯乙酸法该工艺是以对氨基苯乙酸为原料经过重氮化。