四-对羟基苯基卟啉的自组装及光电特性

利用X射线光电子能谱(XPS)测试5,10,15,20-四-(对羟基苯基)卟啉单体和5,10,15,20-四-(对羟基苯基)卟啉自组装二聚体,并通过化学模拟得到卟啉自组装二聚体分子的最优构象.结果表明:两种卟啉化合物中氧原子的类型不同;在单体卟啉中未检测到瞬态表面光电压信号,卟啉自组装二聚体表现出较好的瞬态表面光伏特性;卟啉自组装二聚体的光限幅性质优于卟啉1单体.

对羟基苯基卟啉金属配合物的光谱与色谱特性研究

目的 研究卟啉与金属离子形成配合物的光谱、色谱特性。方法 采用扫描配合物的吸收光谱和液相色谱分离的方法。结果 卟啉与4种金属离子形成配合物的最大吸收波长、配合物的稳定性及在HPLC上的分离特性不同。结论 金属离子的离子半径、核外电子排布、卟啉显色剂的空腔大小、流动相组成、色谱柱等都是影响配合物光谱、色谱性质的重要因素。

Meso-5,10,15,20-四(对羟基苯基)卟啉及其配合物的新合成方法

利用混合溶剂法 ,直接用对羟基苯甲醛与吡咯反应合成了meso 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 四 (对羟基苯基 )卟啉 ,探讨了混合溶剂的配比、反应温度、反应时间等条件对反应的影响 ,其最佳工艺条件为 :混合溶剂配比 (VV)丙酸 :乙酸 :硝基苯 =2∶2∶1 ;在 1 30～ 1 40℃ ,反应时间 60min ;产率达到 39.68% .利用室温固相合成法合成了标题卟啉化合物与Fe2 +,Fe3+,Co2 +,Ni2 +,Mn2 +,Cu2 +等金属离子形成的配合物 ,产率为 87.0 2 %～ 89.64% .利用元素分析 ,UV Vis,IR ,1 HNMR ,对卟啉化合物及其配合物进行了表征 ,利用TG DTA研究了它们的热稳定性 .

四苯基卟啉及其衍生物的合成和可见光谱的研究

采用简便易行的方法合成了4种卟啉化合物:四苯基卟啉(TPP)、Meso 四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS4)、Meso 四(对羟基苯基)卟啉[T(OH)4PP]和Meso 四(对甲氧基苯基)卟啉[T(OCH3)PP]。可见光谱分析表明苯环上对位取代基的引入和溶剂的极性可使光谱发生不同程度的蓝移或红移,这对改善卟啉化合物的光吸收性能有着重要的指导意义。

微波法合成Meso-四(对羟基苯)卟啉和酯化衍生物

采用微波湿法技术,常压下进行缩合和酯化反应,合成了Meso 四(对羟基苯基)卟啉[T(4 HP)P]和它的酯化物.该方法具有反应迅速,产物分离简便等特点.同时也发现用苯 丙酸极性混合溶剂作反应介质有利于缩合和酯化反应的进行.

5-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉的合成与表征

以丙酸和硝基苯为混合溶剂,苯甲醛、对羟基苯甲醛和吡咯为原料合成了5-对羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(HPTPP).然后以HPTPP和环氧氯丙烷为原料,在NaOH催化条件下合成了5-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉(EPPTPP).利用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(NMR)、紫外可见分光光度计(UV-Vis)和荧光分光光度计分别对HPTPP和EPPTPP的化学结构和光学性质进行了表征与测试.结果表明:FTIR谱图中,1 347cm-1和917cm-1处为EPPTPP卟啉环中C N键伸缩振动吸收峰和环氧化物环的(C—OC键)不对称伸缩振动吸收峰.EPPTPP的1 H NMR谱图中,在δ2.94～4.56内5个位移峰峰面积比为1∶1∶1∶1∶1,与EPPTPP中环氧基团的不同氢原子数比完全一致.UV-Vis谱图中,具有与卟啉结构相符合的吸收峰,表明成功合成了EPPTPP.通过荧光光谱分析了HPTPP和EPPTPP的荧光性质,并计算得到了二者的荧光量子产率分别为0.140和0.143.

侧链键合锰卟啉的线型聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备及其谱学性质

采用Adler法合成了Meso-四(对羟基苯基)卟啉(THPP),在均相体系中使聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)与THPP发生开环反应,得到侧链键合有羟基苯基卟啉的线型PGMA(HPP-PGMA);进一步使HPP-PGMA与锰离子发生配合作用,得到侧链键合有锰卟啉(MnP)的线型PGMA(MnP-PGMA),测定了HPP-PGMA的1HNMR谱,表征了其化学结构;测定了HPP-PGMA与MnP-PGMA的UV-Vis光谱及荧光发射光谱,考察了其光物理行为.实验结果表明,通过THPP外环上羟基与PGMA侧基环氧键的开环成醚反应,可以顺利地将羟基苯基卟啉及其锰配合物键合在PGMA的侧链上.HPP-PGMA具有THPP的特征电子吸收光谱与荧光发射光谱,且随着THPP键合度的增加,光谱的强度增强.MnP-PGMA具有小分子锰卟啉的特征电子吸收光谱与荧光特征,其Soret吸收带发生显著红移(红移58nm),Q吸收带的数量减为3个吸收峰;实验发现,MnP-PGMA与小分子锰卟啉类似,在Q发射带没有荧光发射.

卟啉化合物太赫兹光谱特性研究

用化学方法合成了四苯基卟啉(TPP)、四苯基卟啉乙酸合锰(TPPMn)、四对羟基苯基卟啉(THPP),并用太赫兹时域光谱技术研究了室温条件下这三种化合物的光谱特征,得到了各自的时域谱和透射谱。结果表明不同的卟啉化合物在太赫兹波段有不同的吸收,四苯基卟啉与四苯基卟啉乙酸合锰透射峰的位置相同,可能由于金属原子在大分子环内部配位,对分子的振动模式无影响,只是增强了物质对THz的吸收。通过比较样品的透射谱,讨论了卟啉分子结构与THz光谱吸收的关系。

β-环糊精辅助四(对羟基苯基)卟啉与铅(Ⅱ)离子显色反应

利用四(对羟基苯基)卟啉(TOPPH_2)为显色剂,在β-环糊精作用下,研究了TOPPH_2与Pb^(2+)的显色反应。结果显示,在pH 10.0,沸水浴加热15 min,Pb^(2+)与TOPPH_2形成稳定的配合物TOPPPb(Ⅱ),在λ_(max)=436 nm检测吸光度,发现该条件下显色剂吸收峰较宽。当显色液冷却至室温,加入一定量β-环糊精,震荡20 min,调节pH为4.6,发现溶液在426 nm处有较窄的吸收峰,显色反应得到增强,当Pb(NO_3)_2质量浓度范围为0~0.15 mg/L,吸收峰强度与溶液中Pb^(2+)的浓度成正比,符合比尔定律。