对羟基苯甲酸丙酯(PrP)对雌性食蚊鱼的组织损伤及相关基因表达的影响

对羟基苯甲酸丙酯(propylparaben,PrP)作为防腐剂,广泛添加于食品、药品和个人护理品中,其大量使用对水环境构成了潜在威胁。本研究以野生来源的食蚊鱼(Gambusia affinis)雌鱼为研究对象,开展了不同浓度PrP(0.15、6.0和240.0μg·L^(-1))的4 d和16 d暴露实验,以鱼体大脑、鱼鳃和肝脏的组织切片为毒性效应指标,分析了食蚊鱼抗氧化与内分泌功能相关基因mRNA的表达变化。结果表明,不同暴露时间PrP对食蚊鱼的鱼鳃、肝脏组织均造成不同程度的损伤。随着暴露时间延长,大脑的抗氧化相关基因表达量上调,但鱼鳃的抗氧化相关基因和肝脏的cat、cyp4501a基因表达量下调,氧化应激反应逐渐减弱。PrP暴露4 d后,随暴露剂量的增加,大脑组织的内分泌相关基因呈现先升高后下降的趋势;暴露16 d后,大脑组织的内分泌相关基因相对于对照组呈现升高的趋势。PrP暴露4 d后,与对照组相比,肝脏组织的内分泌相关基因中,低浓度处理组(0.15μg·L^(-1)PrP)vtgB基因和高浓度处理组(240.0μg·L^(-1)PrP)的arβ基因表达量有显著差异,其他处理组无显著变化;暴露时间延长至16 d时,各处理组肝脏组织样品的erα、erβ、arα、arβ、vtgC和vtgB基因的表达量上调,表明PrP对食蚊鱼具有雌激素效应。本研究从鱼体组织损伤和关键功能基因mRNA表达变化,揭示PrP对食蚊鱼的毒性损伤、氧化应激和内分泌干扰作用,为PrP的潜在健康风险评估和安全应用提供了科学依据。

化妆品防腐剂苯氧乙醇和对羟基苯甲酸丙酯的皮肤安全性和暴露量

应用多种试验方法评估苯氧乙醇和对羟基苯甲酸丙酯的皮肤安全性和在皮肤中暴露量。所用的试验方法包括鸡胚绒毛尿囊膜(CAM)、斑马鱼胚模型、细胞中基质金属蛋白酶2(MMP-2)抑制测定法和离体猪皮渗透试验。鸡胚试验显示二者在0.2%质量分数时不会对眼产生刺激性;斑马鱼胚模型表明,2个防腐剂质量分数在0.01%不会对斑马鱼胚摆尾产生显著影响;2个防腐剂质量分数分别为0.1%和0.01%不会对MMP-2产生显著抑制;离体猪皮渗透试验显示对羟基苯甲酸丙酯经皮累积透过量仅是苯氧乙醇累积透过量的5%,但其在皮肤角质层和真皮层中驻留量均较大,在20 min贴敷时约是苯氧乙醇驻留量的2.5和5.8倍。可为化妆品中防腐剂安全使用提供一种评估方法。

对羟基苯甲酸丙酯的强酸性阳离子交换树脂催化合成研究

以对羟基苯甲酸和正丙醇为原料，强酸性阳离子交换树脂为催化剂，经过回流脱水酯化法直接合成对羟基苯甲酸丙酯。探讨了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响。得到的最佳合成工艺条件为：对羟基苯甲酸用量为0.1mol的前提下，反应温度85-90℃、反应时间2.5h、丙醇与对羟基苯甲酸的摩尔比为3.0∶1、催化剂用量为反应物料总质量的2.0%，此时反应的酯化率为97.5%。催化剂不经处理可循环使用多次，而且具有价格低廉、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。

对羟基苯甲酸丙酯对果蝇寿命及超氧化物歧化酶、丙二醛的影响

目的探讨对羟基苯甲酸丙酯(PP)对果蝇寿命、体内超氧化物歧化酶(SOD)活性和丙二醛(MDA)含量的影响。方法收集8 h内羽化果蝇,培养于含不同浓度PP(0.00%,0.02%,0.05%,0.10%,0.20%)的培养基中,检测雌雄蝇的平均寿命和最高寿命,并分别测定10、20、30、40、50日龄果蝇体内SOD活性和MDA含量的变化。结果 PP对果蝇的平均寿命和最高寿命显著延长(P<0.01),随增龄体内SOD活性增加而MDA含量减少(P<0.05)。结论高浓度PP可延长果蝇寿命,保持体内高SOD活性和低MDA含量。

食品中对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯的气相色谱同时测定法

目的 建立气相色谱法同时测定食品中对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯的快速分析方法。方法 采用GC -15A型气相色谱仪 ,1μL进样 ,根据峰高查标准曲线 ,同时读出两种化学物的浓度。 结果 最低检出限为对羟基苯甲酸甲酯 5 .9μg/L ,对羟基苯甲酸丙酯 4.3 μg/L ,加标回收率为90 .4%～ 10 9.5 % ,RSD为 3 .1%。结论 该方法耗时少 ,分离度高 ,用工作曲线法测定 ,方法简单可靠。

对羟基苯甲酸丙酯在含夹带剂超临界CO_2中溶解度的研究

用流动法测定了在308.15K和8.0～23.0MPa条件下,对羟基苯甲酸丙酯在含纯和混合夹带剂的超临界CO2中的溶解度。纯夹带剂为丙酮,混合夹带剂为丙酮+环己烷(其摩尔比为1∶1),夹带剂摩尔分数为1%,2%,4%。分析了夹带剂效应。用膨胀液体模型关联实验数据,计算值与实验值较吻合,平均相对偏差为3.01%。

对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯稳定性的研究

采用紫外分光光度法研究了温度、光照、酸碱度、金属离子、氧化剂、还原剂、碳水化合物对对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯稳定性的影响。结果表明:光照、温度(≤80℃)基本不影响对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯的稳定性;中性和酸性条件下对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯非常稳定,两者在碱性条件下都不稳定,当NaOH浓度高于0.001mol/L时,对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯的残留率均低于15%;0.05%的Zn^(2+),Na+,Mg^(2+),Ca^(2+),Mn^(2+),Cu^(2+),Fe^(2+)和0.02%Cu^(2+),0.01%Fe^(3+)等金属离子对对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯的稳定性影响较小;还原剂Na_2SO_3浓度≥0.005%时,对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯的稳定性明显降低;浓度低于0.25%的氧化剂H_2O_2对对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯的稳定性影响不大;浓度低于6%的葡萄糖和蔗糖对对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯的稳定性几乎没有影响。

酱油、食醋等调味品中对羟基苯甲酸丙酯的高效液相色谱分析方法的研究

试验建立了一种测定酱油和食醋中对羟基苯甲酸丙酯含量的高效液相色谱法，以甲醇-乙酸铵溶液为流动相，紫外检测器检测波长为256 nm，柱温为35℃。结果表明：对羟基苯甲酸丙酯检测的线性关系良好，线性回归系数为0．9989，检出限为1 mg／L，相对标准偏差为0．89％，加标回收率为104％～118％。该方法快速简便，适合于酱油和食醋中对羟基苯甲酸丙酯（PP）的定量测定。

对羟基苯甲酸丙酯的合成条件

目的:制备对羟基苯甲酸丙酯。方法:用高效液相色谱跟踪反应进程,考察用不同浓度的强酸性阳离子交换树脂和对甲苯磺酸作催化剂、对比用与不用无水硫酸镁作吸水剂以及不同的反应时间对合成反应速度的影响。结果:对甲苯磺酸催化效果远优于阳离子交换树脂。以1%的对甲苯磺酸催化、无水硫酸镁作吸水剂以及反应6小时是制备对羟基苯甲酸丙酯的优化工艺条件,终产品收率达87%。

对羟基苯甲酸丙酯的分子与晶体结构

利用单晶 X-射线衍射分析方法测定了对羟基苯甲酸丙酯的晶体结构 .单斜晶系 ,P2 1/c,a=1 .2 1 0 3 (3 ) nm,b=1 .3 881 (4) nm,c=1 .1 886 (4) nm,β=1 0 8.5 4 8o,V=1 .883 6 (9) nm3 ,最终偏离因子 R1=0 .0 5 0 4 .测定结果表明 ,晶胞中每个不对称单位由两个对羟基苯甲酸丙酯分子组成 ,两个分子中的酯基和苯基基本共平面 ;分子中的酚羟基氧原子 O(5 )和 O(6 )均与另一个不对称单位的羰基氧原子 O(3 )和 O(4)形成了分子间氢键 ,这表明分子在晶胞内堆积时 ,除了范德华力以外还靠氢键来维系 .

氯化铁催化合成对羟基苯甲酸丙酯

以丙醇和对羟基苯甲酸为原料,FeCl3为催化剂,经过回流脱水酯化法合成了对羟基苯甲酸丙酯.讨论了催化酯化法中的影响因素,得到的反应最佳条件为∶n(丙醇)∶n(对羟基苯甲酸)=3∶1,n(FeCl3)∶n(对羟基苯甲酸)=0.06∶1,回流反应3h,其反应酯化率、酯的含量分别达到95%和98%以上.

对羟基苯甲酸丙酯的合成

以对羟基苯甲酸和丙醇为原料 ,用硫酸为催化剂 ,加入一定量的共沸剂合成了对羟基苯甲酸丙酯 。

HPLC法测定牙膏中对羟基苯甲酸丙酯钠的含量

目的:建立HPLC(高效液相色谱)法测定牙膏中对羟基苯甲酸丙酯钠质量分数的方法。方法:采用Hypersil BDS C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm);柱温为40℃;以水为A相,乙腈为B相,梯度洗脱程序为:0～15min,10%～100%B;流速为1.0mL/min;检测波长为250nm;进样量为10μL。结果:对羟基苯甲酸丙酯钠的质量浓度在46.6～233.0μg/mL范围内与峰高呈良好的线性关系(r=0.9999),平均加标回收率为97.45%。结论:该方法稳定、准确,重现性好,可作为牙膏中对羟基苯甲酸丙酯钠质量分数的测定和质量控制的方法。

对羟基苯甲酸丁酯和对羟基苯甲酸丙酯的合成研究

研究了对甲苯磺酸催化合成对羟基苯甲酸丁酯和对羟基苯甲酸丙酯.详细探讨了影响酯化反应的条件,确定了最佳工艺参数.研究表明,对甲苯磺酸具有很高的催化活性.

对羟基苯甲酸丙酯的合成热力学分析

由对羟基苯甲酸与丙醇制备对羟基苯甲酸丙酯为一复合反应体系。用基团贡献法计算了该反应体系的标准气相生成焓、气相绝对熵、理想气体热容、气化热等基础热力学数据;并在此基础上,绘出了反应平衡常数随温度变化的曲线。热力学分析结果对实验室研究及工业化生产有一定的指导意义。

对羟基苯甲酸丙酯对果蝇生殖能力的影响

野生型黑腹果蝇Canton-S品系果蝇在含有0.02%,0.05%,0.10%质量分数PP的基本培养基上生长并收集8 h内羽化的成蝇,将雌、雄蝇处理组分别杂交,统计各组产卵量、出蛹量、羽化量及体质量,探讨对羟基苯甲酸丙酯(N-propylparaben,PP)对果蝇生殖能力的影响。结果表明,低质量分数PP(0.02%,0.05%)对CS果蝇有明显的雌激素效应,其产卵量、出蛹量、羽化量及体质量均有所增加;高质量分数PP(0.10%)雌蝇处理组的出蛹量及羽化量也有所增加,而高质量分数PP雄蝇处理组的产卵量、出蛹量、羽化量和雄蝇体质量却明显下降。

对羟基苯甲酸丙酯对果蝇超氧化物歧化酶(SOD)基因表达的影响

探讨对羟基苯甲酸丙酯(PP)对果蝇超氧化物歧化酶(SOD)基因表达的影响,用含不同质量浓度(0.00、0.20、0.50、1.00、2.00g/L)的PP培养基饲喂果蝇10d后,提取不同PP组果蝇总RNA,采用逆转录PCR方法在mRNA表达水平上研究SOD基因。结果表明:PP抑制了果蝇体内抗氧化酶Cu,Zn-SOD、Mn-SOD基因的表达,与对照组相比具有显著性差异(P<0.05);随着PP质量浓度的升高,雌果蝇体内Cu,Zn-SOD基因与雄果蝇体内Mn-SOD基因的表达量随之降低,而Mn-SOD基因在雌果蝇体内总体表达量提高。故PP的毒性作用可能与抑制抗氧化酶基因的表达有关,而这种作用因果蝇性别而异。

对羟基苯甲酸丙酯对大型溞(Daphnia magna)的毒性作用及其分子机制

对羟基苯甲酸丙酯(propylparaben,PrP)是个人护理品、药品和食品等行业广泛使用的防腐剂,在水环境中不断被检出,对水生生物具有潜在风险。为探究PrP对水生生物的毒性效应及其分子机制,选择大型溞(Daphnia magna)作为实验生物,开展4 d和8 d的毒性实验,以24 h-LC_(50)与NOEC 24 h_(feeding)为参考依据,设置不同暴露浓度(0、0.3、12和480μg·L^(-1)),观察PrP暴露后大型溞的表型变化,并检测cat、gst、hr96、cyp314和vtg基因mRNA的相对表达量。结果表明,0.3μg·L^(-1)PrP处理组暴露8 d后大型溞体表面积显著增长;12μg·L^(-1)PrP处理组在暴露8 d后,大型溞的体长、体高、壳刺长、复眼面积和体表面积均显著增长;480μg·L^(-1)PrP处理组在暴露4 d后,大型溞的体长和体高均显著增长。PrP具有心脏毒性,表现为各PrP处理组出现了心脏面积增加和心率失常的现象。各PrP处理组在暴露4 d后,解毒相关基因(cat、gst和hr96)与生长发育相关基因(cyp314、vtg)的mRNA相对表达量均呈现一定的剂量效应关系。PrP暴露8 d后,cat、gst、hr96和cyp314等基因无显著变化,但各处理组vtg基因的表达量受到显著抑制。大型溞的表型变化和基因应答均表明PrP对大型溞具有毒性作用,可为进一步研究PrP对水生生物的毒性机制提供依据。

对羟基苯甲酸丙酯对食蚊鱼(Gambusia affinis)鳃和表皮K^(+)流速的影响

食品、医药和化妆品等行业大量使用含有对羟基苯甲酸丙酯(propylparaben,PrP)的防腐剂导致其广泛分布于河流、空气和土壤等自然环境中。为探究PrP对鱼类的毒性作用,以食蚊鱼(Gambusia affinis)为模式生物,分别开展了急性毒性实验和K^(+)流速检测实验。急性毒性实验中设置8种不同浓度的PrP溶液得到96 h半数致死浓度(96 h-LC_(50))和安全浓度;在K^(+)流速检测实验中利用非损伤微测技术(non-invasive micro-test technology,NMT)分别检测在3种不同浓度(96 h-LC_(50)/10(0.9 mg·L^(-1)),96 h-LC_(50)/5(1.8 mg·L^(-1)),96 h-LC_(50)/2(4.6 mg·L^(-1)))的PrP溶液瞬时暴露和96 h暴露后食蚊鱼表皮和鱼鳃的K^(+)流速变化。急性毒性实验结果表明,PrP的96 h-LC_(50)为9.14 mg·L^(-1),安全浓度为2.85 mg·L^(-1);K^(+)离子流速检测实验结果表明,随着PrP暴露浓度的升高,K^(+)流速波动区间逐渐增大,且与暴露浓度成正相关;PrP瞬时暴露和96 h暴露后鱼鳃细胞均向外排出K^(+),具有剂量效应,K^(+)外排量随着浓度的升高而增大;与之相反,鱼体表皮细胞向内吸收K^(+),K^(+)流速波动区间随着浓度的升高而增大,呈现一定的剂量效应。上述研究结果表明,PrP对鱼体有一定的毒性,会破坏鱼体内钠钾泵的离子转运功能,PrP毒性强度与暴露时间和暴露方式有关,比较实验中鱼体2种组织的细胞,鱼体表皮细胞抵抗PrP损伤的能力更强,鱼鳃细胞对PrP暴露更敏感,鱼鳃细胞K^(+)流速的变化可以有效指示PrP的毒性效应,为进一步研究PrP对鱼类的毒性机制提供依据。

五氯柳胺混悬液中对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯含量的HPLC测定

建立高效液相色谱法(HPLC)测定五氯柳胺混悬液中防腐剂对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯的含量。色谱柱采用Hypersil BDS C18(150 mm×4.6 mm;5μm),流动相为0.025 mol/L无水磷酸氢二钠溶液(磷酸调pH 6.5)∶乙腈=65∶35,流速为1.0 mL/min,检测波长为254 nm,进样量为20μL,柱温为25℃。结果表明,对羟基苯甲酸甲酯在0.923μg/mL^9.230μg/mL线性范围内,对羟基苯甲酸丙酯在0.615μg/mL^6.15μg/mL线性范围内均具有良好的线性关系,相关系数均达到1.000,平均回收率分别为100.03%和100.33%,平均RSD分别为0.087%和0.077%。结果表明,该方法具有操作简单,灵敏度较高、结果准确等特点,适用于五氯柳胺混悬液中对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯的检测。