上海地区学龄前儿童对羟基苯甲酸酯类物质暴露与肺功能的相关性研究

目的·探讨食品、药品和个人护理品中常用防腐剂对羟基苯甲酸酯类物质暴露与儿童肺功能指标的相关性。方法·以2019年8月—2020年1月于上海交通大学医学院附属儿童医院招募的136名5~7岁学龄前儿童为研究对象,收集儿童年龄、身高、体质量指数(body mass index,BMI)、家庭年收入等基线信息。留取尿液样本,采用高效液相色谱串联质谱法(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)检测5种对羟基苯甲酸酯类物质的浓度,包括对羟基苯甲酸甲酯(methyl 4-hydroxybenzoate,MeP)、对羟基苯甲酸乙酯(ethyl 4-hydroxybenzoate,EtP)、对羟基苯甲酸丙酯(propyl 4-hydroxybenzoate,PrP)、对羟基苯甲酸丁酯(butyl 4-hydroxybenzoate,BuP)和对羟基苯甲酸苄酯(benzyl 4-hydroxybenzoate,BzP)。使用肺功能仪检测儿童用力肺活量(forced vital capacity,FVC)、1 s用力呼气容积(forced expiratory volume in one second,FEV_(1))、FEV_(1)/FVC、最大呼气流量(peak expiratory flow,PEF)和呼气中段流速(forced expiratory flow between the 25th and 75th percentile of forced vital capacity,FEF_(25-75))指标。通过多元线性回归评估儿童尿液中对羟基苯甲酸酯类物质暴露与儿童肺功能指标的相关性。结果·136名学龄前儿童的平均年龄和BMI分别为(5.76±0.84)岁和(15.78±2.86)kg/m2,男性59名(占43.4%),肥胖儿童13名(占9.6%)。学龄前儿童尿液MeP、EtP、PrP、BuP和BzP的检出率分别为97.8%、86.8%、99.3%、77.9%和11.8%;肌酐校正后MeP、EtP、PrP和BuP的中位数水平分别为36.12、3.88、1.50和0.06μg/g。经校正年龄、性别、身高、BMI、早产和家庭年收入等混杂因素后,多元线性回归结果提示,儿童尿液MeP与FVC(β=−0.018,95%CI−0.035~−0.001,P=0.044)、PrP与FEV_(1)(β=−0.032,95%CI−0.051~−0.013,P=0.013)、BuP与FVC(β=−0.018,95%CI−0.034~−0.002,P=0.038)以及BuP与FEV_(1)(β=−0.021,95%CI−0.041~−0.001,P=0.047)均呈显著负相关。结论·上海地区学龄前儿童可能普遍暴露于对羟基苯甲酸酯类物质,对羟基苯甲酸酯类物质暴露与儿童肺功能呈负相关。

对羟基苯甲酸酯类物质的太赫兹光谱特性研究

利用太赫兹时域光谱(THz⁃TDS)技术检测了对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的时域光谱,通过傅里叶变换获得其在0.30~2.40 THz频段的频域光谱和透射光谱,进而得到这4种物质的折射率谱、吸收谱和介电函数谱.同时,检测了对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸乙酯以不同比例混合的样品光谱特性,为THz⁃TDS技术用以鉴别混合物质中的特定物质方法奠定基础,也为安全检测防腐剂提供了重要依据.

食品中苯甲酸酯类物质的高效液相色谱检测方法优化

本研究通过系统的试验设计和参数调整,成功地改进苯甲酸酯类物质的高效液相色谱检测方法,其中关键的优化参数包括色谱柱类型、流动相组成、柱温和检测波长等。此外,研究还验证了该方法的可行性和可靠性,并与传统方法进行了比较,证明了其在食品安全领域的重要应用前景。

一种快速测定酱油和醋中对羟基苯甲酸酯的方法

目的:建立快速高效、经济环保的测定酱油、醋中对羟基苯甲酸酯类的样品前处理方法。方法:试样经10 mL乙酸乙酯提取,5 mL饱和NaCl的饱和NaHCO_(3)溶液净化,气相色谱(FID)检测,外标法定量。结果:检出限不高于0.6 mg·kg^(-1),4个不同浓度的6平行加标回收率基本在70%~120%,相对标准偏差在0.90%~7.06%。结论:检出限、准确度和精密度均满足酱油和醋测定的要求。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中9种对羟基苯甲酸酯类防腐剂的含量

取样品0.25 g,加入甲醇30 mL,超声提取30 min,用甲醇稀释至50 mL。用0.22μm有机滤膜过滤,续滤液进入高效液相色谱-串联质谱仪,4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基甲酸丁酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基甲酸戊酯、4-羟基苯甲酸苯酯和4-羟基苯甲酸苄酯等9种对羟基苯甲酸酯类防腐剂在Waters ACQUITY UPLC?BEH C18色谱柱上用不同体积比的0.1%(体积分数)甲酸溶液-乙腈混合溶液进行梯度洗脱分离,在电喷雾离子源负离子模式和多反应监测模式下检测。结果显示,9种目标物的质量浓度在0.5~200.0μg·L^(-1)内与峰面积呈线性关系,检出限为0.015~0.092μg·g^(-1)。对空白样品进行加标回收试验,回收率为88.6%~106%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.90%~11%。调整检测仪器、色谱柱、流动相比例和柱温等,9种目标物的分离效果仍较好,说明方法耐用性较好。方法用于15批不同化妆品的分析,检出了4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸丙酯和4-羟基苯甲酸苄酯,4-羟基苯甲酸苄酯为禁用防腐剂(检出量为0.104~0.125μg·g^(-1)),可能由原料残留引入,其他目标物的检出量均未超过《化妆品安全技术规范》(2015年版)规定的限值。

气相色谱-质谱法测定化妆品中苯甲酸酯类和对羟基苯甲酸酯类16种防腐剂

建立了测定化妆品中苯甲酸酯类和对羟基苯甲酸酯类防腐剂的气相色谱-质谱(GC-MS)方法。样品经饱和氯化钠和乙酸乙酯提取,离心后取上清液用乙腈定容。提取液经HP-5ms毛细管色谱柱(30 m×250μm×0.25μm)分离,采用选择离子监测模式(SIM)扫描测定,外标法定量。16种防腐剂在相应的线性范围内线性关系良好,其中苯甲酸酯类的检出限和定量限分别为0.3μg/g和1μg/g,对羟基苯甲酸酯类的检出限和定量限分别为0.6μg/g和2μg/g。实验选取了3种基质在两个水平下验证方法的回收率和精密度,16种防腐剂的加标回收率为85.4%~113.8%,相对标准偏差(RSD,n=6)≤10.9%。检测的50批婴幼儿类化妆品中对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯的使用频率最高,分别为50%和36%,添加量均符合规定。

QuEChERS净化-气相色谱/三重四极杆质谱法测定酱油中6种对羟基苯甲酸酯类

试验建立了QuEChERS净化-气相色谱/三重四极杆质谱仪检测酱油中6种对羟基苯甲酸酯类含量的方法。样品经盐酸酸化、乙腈提取、QuEChERS净化,用气相色谱/三重四极杆质谱仪检测,外标法定量。本方法实验条件下,对羟基苯甲酸酯类在0.02~5.0 mg/L范围内呈良好线性关系,相关系数r2≥0.9991;样品中加标回收率为78.3%~101.3%,相对标准偏差介于1.5%~4.2%,对羟基苯甲酸酯类的检出限为0.01 mg/kg。该方法操作简便,重现性好,且准确度、灵敏度高。

分散液液微萃取-气相色谱．质谱联用法测定饮料中4种对羟基苯甲酸酯类防腐剂

对羟基苯甲酸酯是在化妆品、食品和药物制品中广泛使用的一类防腐剂。但近年来的毒理学研究表明，该类物质具有一定的雌激素活性，对皮肤、生殖和内分泌系统有不同程度的副作用，发展简单、灵敏、快速测定食品中的痕量对羟基苯甲酸酯类防腐剂的分析方法越来越受到人们的关注。

液相色谱法测定中药合剂、糖浆剂中苯甲酸、山梨酸和对羟基苯甲酸酯类防腐剂

本文通过大量实验 ,建立了一种简便、灵敏的液相色谱方法测定中药合剂、糖浆剂中苯甲酸、山梨酸和对羟基苯甲酸酯类等 6种防腐剂 ,检出低限均达 1.0mg/kg。将其应用到实际样品的检测中 ,取得令人满意的结果。

食品中对羟基苯甲酸酯类的应用现状与检测方法

论述了国内外在食品中常用的几种防腐剂的特性及其应用,特别是对羟基苯甲酸酯类的应用标准及其使用效果。并介绍了食品中对羟基苯甲酸酯类的检测方法。对其应用前景进行了展望。

毛细管电泳法检测化妆品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂

对羟基苯甲酸酯，又称尼泊金酯，是世界各国家公认的无刺激、不致敏、使用安全的化妆品防腐剂。对羟基苯甲酸酯的抑菌活性随着酯取代烷基链长度的增加而增加。因短链对羟基苯甲酸酯在水中有良好溶解性而被广泛应用。对羟基苯甲酸酯类防腐剂抗真菌效果较好，抗细菌效果较差，

食品中4种对羟基苯甲酸酯类防腐剂的高效液相色谱测定法

目的建立样品前处理方法简单,灵敏度高,适于对食品中对羟基苯甲酸酯类进行测定的方法。方法使用带二极管阵列检测器的液相色谱仪进行分离检测。结果前处理方法简单易行,应用二极管阵列检测器能有效提高定性的可靠性和定量的准确性。该方法精密度、准确度与相关系数均符合《全国卫生防疫工作规范》的要求。结论方法测定重复性好,灵敏度高,定性定量准确,结果令人满意。

3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯防治番茄青枯病的物理作用方式及其对番茄根系次生代谢物质的影响

通过生物学方法测定3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯(MG)防治番茄青枯病的物理作用方式,采用气相色谱-质谱联用方法分析该化合物对番茄根系组织次生代谢物质的影响。结果表明,3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯对番茄青枯病有较好的预防作用,持效期较长,施药15d后接种青枯病菌,防效仍达52.12%;该化合物可快速扩散到番茄根系组织内,但其向植株顶部和基部的输导作用弱,对番茄青枯病的治疗效果差。番茄根系中共鉴定出36种次生代谢物质,与对照相比,3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯处理对番茄根系次生代谢产物的组成和相对含量有明显影响,其中与抑菌活性相关的物质有香叶醇、豆甾醇、β-谷甾醇和木栓醇等4种,前3种物质在3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯处理植株体内表现为含量显著升高,木栓醇则为苗期用3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯处理后番茄根系新增的化合物。

生物炭萃取-高效液相色谱法测定对羟基苯甲酸酯类

目的:建立4种对羟基苯甲酸酯类(甲酯、乙酯、丙酯、丁酯)同时测定的生物炭萃取-高效液相色谱分析方法。方法:样品中的对羟基苯甲酸酯类经生物炭吸附-甲醇脱附,0.45μm有机微孔滤膜过滤后,用高效液相色谱法进行检测。结果:采用外标法测定,4种对羟基苯甲酸酯在0~200μg/mL范围内线性相关系数(r)≥0.997,检出限为0.9μg/mL^2.1μg/mL,加标回收率为87.1%~98.2%,相对标准偏差为2.3%~7.1%。采用本方法对3个厂家的小苏打水进行检测,均检出对羟基苯甲酸甲酯,其含量分别为16.82μg/mL、14.09μg/mL、24.18μg/mL,符合国家标准。结论:本方法适用于饮料中4种对羟基苯甲酸酯类的同时快速测定。

防腐剂4-羟基苯甲酸酯类在化妆品中使用情况分析

目的了解化妆品中防腐剂4-羟基苯甲酸酯类的使用情况。方法统计分析2009—2010年710份化妆品中4-羟基苯甲酸酯类的使用情况。结果羟苯甲酯、羟苯丙酯、羟苯丁酯和羟苯乙酯等4-羟基苯甲酸酯类防腐剂的使用率分别为66.0%、39.1%、17.4%、15.0%;其最高使用浓度分别为0.4%、0.4%、0.35%、0.25%;羟苯甲酯+羟苯丙酯、羟苯甲酯+羟苯丙酯+羟苯丁酯+羟苯乙酯和羟苯甲酯+羟苯丙酯+羟苯丁酯的复合使用率及羟苯甲酯单独使用率分别为29.3%、21.2%、7.8%、5.9%。结论 2009—2010年化妆品中,羟苯甲酯的使用率和最高使用浓度分别为66.0%和0.4%,羟苯甲酯+羟苯丙酯复合使用率最高,为29.3%

食品防腐剂检测用甲醇中对羟基苯甲酸甲酯标准物质的研制

用重量-容量法制备了甲醇中对羟基苯甲酸甲酯溶液标准物质,并进行了均匀性和稳定性检验,对最后的定制结果进行了评定。结果表明,研制的甲醇中对羟基苯甲酸甲酯标准物质均匀性和稳定性良好,定值结果的相对扩展不确定度为2%(k=2)。该标准物质可用于对羟基苯甲酸甲酯防腐剂日常分析检测中的方法评价和仪器校准。

高效液相色谱法测定对羟基苯甲酸甲酯的含量及有关物质

目的:建立高效液相色谱法测定对羟基苯甲酸甲酯的含量及有关物质。方法:采用C_(18)色谱柱(150 mm×4.6 nm,5μm);以甲醇-水-冰醋酸(50:50:0.1)为流动相;流速1.0 ml·min^(-1);检测波长256 nm。结果:对羟基苯甲酸甲酯在5.2～208μg·ml^(-1)线性范围内,线性关系良好(r=0.999 9),最低检测限为0.03ng。结论:本法简便、准确、重复性好,可用于对羟基苯甲酸甲酯的含量测定和有关物质检查。

对羟基苯甲酸酯类钠盐与牙膏基质防腐体系的研究

了解对羟基苯甲酸酯类钠盐结合牙膏基质后的防腐效果,进行牙膏防腐体系研究。采用抑菌圈法(牛津杯法),测试对羟基苯甲酸酯类钠盐与不同比例山梨醇复配后,对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和生产环境中变质水样分离的菌株泛菌属的抑菌活性;再通过微生物挑战性实验验证对羟基苯甲酸酯类钠盐在牙膏基质防腐体系中的防腐效果。结果显示:在牙膏防腐体系中,选择牙膏基质与防腐剂的最优配比,可以有效把控防腐剂用量,建立更加经济、有效的防腐体系。

毛细管电泳法检测化妆品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂

采用毛细管区带电泳法同时测定化妆品中4种对羟基苯甲酸酯类防腐剂。色谱条件是:75 μm× 57 cm(有效长度50 cm)毛细管,电解质为25 mmol/L硼砂(pH 10.0)缓冲溶液,分离电压20kV,温度25℃,0.5 psi进样5s,检测波长200 nm。对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯在10 min内基线分离,10～500 μg/mL范围内线性关系良好(r>0.9949),检出限为0.60～1.20 μg/mL,样品加标回收率为75.5%～112.0%。

防腐剂4-羟基苯甲酸酯类在化妆品中使用现状分析

目的了解化妆品中防腐剂4-羟基苯甲酸酯类的使用情况,以确保消费者使用卫生安全的化妆品。方法收集2013-2015年在四川省疾病预防控制中心检测的1 134份化妆品,统计分析防腐剂4-羟基苯甲酸酯类使用情况。结果 4-羟基苯甲酸甲酯(简称甲酯)、4-羟基苯甲酸丁酯(简称丁酯)、4-羟基苯甲酸丙酯(简称丙酯)、4-羟基苯甲酸乙酯(简称乙酯)使用频率分别为30.16%、16.23%、13.84%和5.47%;最高使用浓度为0.6%、0.26%、0.3%和0.1%;甲酯+丙酯、甲酯+乙酯+丙酯+丁酯、甲酯+乙酯+丙酯、甲酯+乙酯复合使用率分别为8.02%、4.32%、0.71%和0.35%,甲酯单独使用率14.20%。结论 2013-2015年检测的化妆品中,甲酯的单独使用频率和使用浓度最高,分别为14.20%和0.6%;甲酯+丙酯复合使用率最高,为8.02%。