黄酮类化合物清除对苯半醌负离子自由基研究(Ⅰ)

以对苯半醌负离子自由基为模型 ,利用ESR技术研究黄酮类化合物清除自由基的作用 ,初步获得一些构效关系。

胶束微环境下光解苯半醌负离子基的CIDEP研究

用高时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究对苯醌(PBQ)在不同的介质中光解苯半醌自由基的化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP).实验结果指出,在乙二醇溶液中得到苯半醌自由基(PBQH)和以碳为中心的自由基(R)(OH)_2.在乙二醇/水溶液中,得到以PBQH的六条峰为主的谱线图,然后在该体系中随着加入表面活性剂TX-100,AOT的浓度增加,苯半醌负离子基(PBQ^-)的谱线强度增加,而PBQH的谱线减弱直至消失.本文从自由基所处微环境性质出发。

对苯半醌自由基阴离子的HMO计算和ESR研究

对苯半醌自由基阴离子的ＨＭＯ计算和ＥＳＲ研究邵振忠陈焕萍（北京师范大学化学系１００８７５）前言电子自旋共振（ＥＳＲ）自４０年代发现至今，已被广泛用于物理、化学、生物、医学等领域。随着ＥＳＲ实践技术的不断发展，该理论也逐渐成熟。ＥＳＲ研究对象是具有未配...

氧负离子自由基与苯的反应机理研究

采用密度泛函理论研究了氧负离子自由基与苯分子的反应.针对可能存在的抽氢反应、置换氢反应、生成水反应及羟基化反应通道,在B3LYP/6-31+G(d,p)的水平上得到了反应物、产物、中间体复合物和过渡态的优化构型、振动频率以及能量,证实了这个反应的多产物通道性质,较完整地描述了反应的机理和产物生成途径.并且利用G2MP2能量计算结果,从反应途径的能垒高度定性说明了实验观测结果的合理性,同时也解释了以往实验的矛盾结果.

光解苯半醌和2-羟基-2-丙基自由基的CIDEP谱

用高时间分辨ESR波谱仪测量了光解苯半醌和2－羟基－2－丙基自由基的CIDEP谱，苯半醌自由基的CIDEP属TM机理．实验研究了微波功率、溶液浓度对苯半醌自由基的CIDEP谱时间演化的影响．2－羟基－2－丙基自由基的CIDEP属RPM机理，实验研究了自旋极化的生成环境．

醌类化合物与抗坏血酸反应生成醌自由基负离子的ESR研究

醌类化合物广泛存在于动植物体内,许多抗癌药物含有醌核。醌类可经单电子还原生成相应的的醌自由基负离子,后者可转移单电子给分子氧,产生超氧负离子基,并进一步产生对生物细胞有损伤作用的羟基自由基,这被认为是醌类化合物生物毒性的主要来源之一。抗坏血酸作为重要的生物抗氧化剂,在生物保护过程中具有十分重要的意义。

光解苯半醌自由基CIDEP的时间演化研究

本文报导光解苯半醌自由基在不同溶液浓度、微波功率与激光能量的实验条件下电子自旋极化（ＣＩＤＥＰ）的时间演化研究。研究了在实验中出现的极化转相现象和溶液浓度对极化强度与自由基寿命的影响，并对实验结果进行了讨论。

光解苯半醌自由基的CIDEP谱

用高时间分辨ESR谱仪实验给出了光解对苯醌产生的苯半醌自由基的CIDEP发射谱.用三重态机理,同时考虑了自由基对机理的影响,从理论上分析了极化强度,计算出了增强因子V(Ⅰ)=-0.66,V(R)=0.2,一级反应速率A,二级反应速率,横向和纵向弛豫时间.

城市大气颗粒物表面半醌自由基的测定及特征分析

采集上海市城区和郊区两个典型站位的大气颗粒物样品,通过二氯甲烷萃取分离并利用电子自旋共振波谱技术(ESR)分析测定吸附在颗粒物表面的稳定自由基.结果显示,测试样品的波谱特征表现为显著的三重信号峰,且g因子值均在2.00379—2.00395范围内,通过与醌类标准物质图谱比对,可以判断颗粒物表面至少吸附1种邻位半醌自由基.对自由基分布特征研究发现,自由基浓度的时空变化和粒径分布特征显著:闵行采样点的半醌自由基浓度远高于普陀采样点;在季节变化上表现为夏秋季半醌自由基浓度低于冬春季,其中春季最高,夏季最低;半醌自由基在不同粒径颗粒上的分布,呈现PM2.5>PM10>TSP的变化规律,说明自由基更容易富集在细颗粒上.

城市大气颗粒物表面半醌自由基的测定方法

采集上海市城区和郊区2个典型站位的大气颗粒物样品，以二氯甲烷作萃取溶剂，采用索氏抽提法萃取分离吸附在颗粒物表面的稳定自由基，并利用电子自旋共振波谱技术（ ESR）分析测定其种类和浓度。结果表明，测试样品的波谱特征表现为显著的三重信号峰，且g因子值均为2.0027～2.0047，通过与醌类物质的碱性饱和溶液ESR图谱比对，可以推断颗粒物表面至少吸附一种邻位半醌自由基。同时，通过锰标定量的方式估算了闵行和普陀2个采样点颗粒物样品表面的半醌自由基浓度，闵行采样点TSP、PM10和PM2．5表面半醌自由基的平均浓度分别为5.02×10^5、5.54×10^5、9.43×10^5 g^-1，而普陀采样点的平均浓度分别为2.02×10^5、3.50×10^5、7.16×10^5 g^-1。

漆酶/O_2体系获取半醌自由基的研究

本文综述了在静态条件下用漆酶 /O2 体系获取高稳定浓度半醌自由基阴离子的有效办法。依据漆酶的单电子转移特性 ,分别采用强吸电子基团使未偶电子离域以稳定半醌自由基、适当的有机溶剂延缓半醌自由基衰减和

甲氧基取代的半醌自由基和质子超精细耦合常数的非限制Hartree-Fock计算

利用从头算非限制Hartree-Fock方法,分别计算了甲氧基取代的对一半醌和对一氢化半醌系列的不同组份的自旋密度,用经验的McConnell关系估算了电子自旋共振(ESR)实验测定的质子各向同性超精细分裂。结果表明,理论计算符合较好,经验的加和性规则不灵。为了解释醌环上两个相邻甲氧基取代基的ESR的异常测定值,必须考察溶剂效应。利用投影算符技巧讨论了有关解释得自非自旋本征态的非限制Hartree-Fock波函数的自旋密度的基本问题。得到的各体系的UHF波函数几乎全为纯的双重态。

竹红菌甲素半醌自由基的变化特点

通过研究竹红菌甲素半醌负离子自由基衰减的动力学,建立了甲素半醌自由基在624nm的可见吸收强度和ESR信号强度的平行关系.在624nm的可见吸收属于甲素半醌自由基的吸收.这个研究结果对研究甲素的半醌自由基具有实用意义.讨论了还原型谷胱甘肽存在下光诱导所产生的甲素半醌自由基的衰变特点.

漆酶催化半醌自由基中间体动力学的模拟研究

基于漆酶催化５，６－二溴－２，３－二氰基氢醌生成半醌自由基的动力学过程建立了相应的动力学模型，通过对实际动力学曲线的模拟，建立了半醌自由基的生成与衰减机理，为进一步研究半醌自由基与其它生物活性物质的相互作用奠定了基础．

对苯二酚成键特性及半醌稳定性的量子化学研究

采用B3LYP方法和6-311++G(3df,2P)基组,通过密度泛函理论(DFT),对对苯二酚结构进行了优化,并分别计算了原子间键长、键角、单点能和Mullikin电荷分布,结合自然键(NBO)理论分析其成键特性。并对其产生的半醌自由基的稳定性进行了量化研究。

ESR方法研究竹红菌乙素及其衍生物的半醌负离子自由基及它们产生~1O_2和O_2~■的作用

竹红菌素是3.10-二羟基-4.9-苝醌类衍生物。它对癌细胞有明显抑制作用.它对红细胞膜的作用,除了,外其他自由基中间体也起着重要的作用。竹红菌甲、乙素(简称HA、HB)

艾叶燃烟自由基的细胞毒性作用研究

目的：通过自由基再现技术和体外细胞毒性试验研究艾烟自由基的细胞毒性作用。方法：采用对苯二酚在碱性条件下再现产生自由基，选用L6、HepG2和A549与其作用，通过MTT法、荧光染色观察法判定待检样品是否对细胞有毒性作用，并进行流式细胞术分析。结果：在12．5～200μmol／L浓度下，相同浓度对苯二酚在不同的pH条件下对细胞毒性作用的强弱不同。对苯二酚在偏酸性条件下，半数抑制浓度（IC50）值大，细胞毒性小；对苯二酚在偏碱性条件下，IC50值小，细胞毒性大，且碱性组较酸性组毒性增加明显，P〈0．05或P〈0．01。结论：对苯二酚在碱性条件下的细胞毒性作用远远强于其在偏酸性条件下，参与其细胞毒性的物质包括半醌自由基、对苯二酚及对苯二酚聚合物。研究艾烟的毒性作用不仅要考虑艾烟中的稳定物质，还要考虑到艾烟中的不稳定物质——自由基。

5,6-二溴甲基苯并咪唑的合成研究

5,6-二溴甲基苯并咪唑是 Diels- Alder环加成反应形成含杂原子的 C60 衍生物的重要中间体。以 5 ,6-二甲基苯并咪唑在 AIBN的催化下与 NBS发生自由基反应 ,得到 5 ,6-二溴甲基苯并咪唑 ,用 TLC分离产物 ,并用 FAB MS、FT- IR。

蒽醌在乙二醇/Triton X胶束与乙二醇/三乙胺溶液中光还原的时间分辨电子自旋共振研究

用时间分辨电子自旋共振研究了乙二醇/TritonX胶束与乙二醇/三乙胺溶液中蒽醌(AQ)的光还原.在蒽醌/乙二醇/TritonX/H2O胶束中,获得蒽半醌自由基AQH?的很强的TR-ESR信号,并检测到一定强度的负离子基AQ?-TR-ESR信号.在蒽醌/乙二醇/三乙胺/H2O体系中同时有较强的AQH?与AQ?-的TR-ESR信号.分析并讨论了蒽醌在两种体系中的还原过程.根据CIDEP的强度与TritonX及三乙胺浓度的关系,推求了三线态3AQ*对自由基AQH?的反应速率常数.根据化学诱导动态电子极化(CIDEP)信号随时间的变化,计算了AQH?的CIDEP弛豫时间.

半醌自由基的抑菌活性初步研究

目的:研究对苯二酚在碱性条件下产生半醌自由基及其对耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌(MRSA)、甲氧西林敏感葡萄球菌(MSSA)、BL21大肠杆菌3种菌的抑菌活性。方法:应用电子自旋共振(ESR)检测半醌昆自由基;应用高效液相色谱法(HPLC)检测对苯二酚在碱性条件下的反应产物;应用打孔法,研究对苯二酚在碱性条件下对MRSA、MSSA、BL21大肠杆菌3种菌的抑菌作用,并采用了96孔板法研究其对这3种菌的最小抑菌浓度(MIC);同时通过测量这3细菌的生长曲线来比较对苯二酚在pH=7.5与pH=6条件下的抑菌活性。结果:半醌自由基抑菌作用较对苯二酚和对苯二酚在碱性条件下产生的最终产物都强。对苯二酚碱溶液对MRSA、MSSA、BL21大肠杆菌的MIC值分别为0.081、0.081、0.649mg/mL,而对苯二酚水溶液对MRSA、MSSA、BL21的MIC值分别为0.325、0.325、1.298mg/mL。结论:对苯二酚在碱性条件下的抑菌作用远远强于其在中性或者偏酸性条件下。