邻、间和对位苯甲基官能化甲基二乙氧基硅烷的合成

以甲基三乙氧基硅烷、金属Na、邻氯甲苯、间氯甲苯或对氯甲苯为原料,通过伍尔兹反应合成邻、间和对位苯甲基官能化的甲基二乙氧基硅烷,利用傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振仪(NMR)、气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)等手段对产物结构进行表征。通过正交试验方法考察反应温度、原料滴加时间、原料物质的量之比等因素对目标产物产率的影响,利用方差分析确定各个反应的最佳反应条件。结果表明:温度对3种产物的产率影响都是显著的,而原料滴加时间和物质的量之比对3种产物产率影响均不显著,利用密度-折射率联用仪测定得到25℃时3种产物的密度分别为0.962 43、0.950 55和0.948 87 g/cm3,折射率分别为1.476 18、1.469 88和1.470 69。

原位格氏法合成甲基苯基二甲氧基硅烷

以氯苯(PhCl)、甲基三甲氧基硅烷(MTMS)和镁(Mg)为原料,甲基三氯硅烷(MTCS)为促进剂,通过原位格氏法一步制得甲基苯基二甲氧基硅烷[MePhSi(OMe)_(2)],并设计了4因素3水平的正交实验考察各工艺条件对产物收率的影响。结果表明,较佳的工艺条件为:Mg、PhCl、MTMS和MTCS的物质的量之比为1.0∶1.4∶2.5∶0.3,回流反应8 h,此时产物收率可达78%。

二苯基硅基改性的加成型聚二甲基硅氧烷离型涂层的合成及性能

以甲醇钾为催化剂,四(二甲基乙烯基硅氧基)硅烷(TVDMS)为封端剂,三(三甲基硅基)磷酸酯为中止剂,使用二甲基硅氧烷混合环体(DMC)、四乙烯基四甲基环四硅氧烷(V4)、八苯基环四硅氧烷(P8)为原料,通过高温阴离子开环聚合反应环境友好地成功合成了二苯基硅基改性的含乙烯基的聚二甲基硅氧烷,并利用FT-IR、HNMR和GPC对其结构和分子量数据进行了表征,将其制备成离型涂层后,通过180°剥离力测试、疏水角测量、折光率测量等对其性能进行了表征。结果表明,固化样品硬度高,透明性好,折光率随苯基含量的提高而提高,涂层具有100~110°的水接触角,随着苯基含量的提高,剥离力和残余接着率都有所下降。

一种低温裂解法合成甲基二甲氧基硅烷的研究

以对甲苯磺酸为催化剂,采用低温裂解法合成了甲基二甲氧基硅烷,考察了反应温度、投料配比、催化剂添加量和添加方式以及引发剂添加量及方式对反应的影响。实验结果表明,在60℃、原料含氢硅油与原甲酸三甲酯的质量比为1∶2.2(含氢硅油质量为120 g)、催化剂对甲苯磺酸采用分步添加的方式(反应开始时添加0.7 g,反应2 h后再添加0.7 g)和引发剂甲醇采用分步添加方式(反应开始时添加2.4 g,反应2 h后再添加2.4 g)的反应条件下,粗品经过分离纯化后,目的产物甲基二甲氧基硅烷的收率可达89.79%。

甲基苯基二乙氧基硅烷饱和蒸汽压的测定与关联

静态法测定了甲基苯基二乙氧基硅烷在378.10—423.84 K之间的饱和蒸汽压数据。采用非线性回归的方法得到Antoine常数A,B,C的值分别为8.809 9,3 935.933,87.61,饱和蒸汽压的计算值与实验值之间的误差介于0—2.36%;在2.27—101.325 kPa之间,沸点计算值与文献值的绝对误差不超过3.80 K,以开尔文温度表示的最大相对误差不超过0.77%。通过Clausius-Clapeyron方程计算得到甲基苯基二乙氧基硅烷在378.10—423.84 K之间的平均摩尔蒸发热为50 653.79 J/mol,常压沸点为494.66 K。

甲基苯基二乙氧基硅烷的合成工艺及优化

以镁、甲基三乙氧基硅烷和氯苯为原料,在碘引发下,采用格利雅法一步合成了甲基苯基二乙氧基硅烷。通过单因素实验方法获得最优工艺条件为:n(镁):n(甲基三氯苯乙氧基硅):n(氯苯)=1:1.5:1.25,反应时间2.5 h和反应温度155℃。在此最优条件下,甲基苯基二乙氧基硅烷的产率为60.1%,与文献报道的比较,具有产率高、工艺简单和节约能耗等优点。

甲基二苯基乙氧基硅烷饱和蒸汽压测定与关联

通过减压精馏的方法得到高纯度的甲基二苯基乙氧基硅烷,使用精馏法测定了甲基二苯基乙氧基硅烷在0.04—23.03 kPa范围内的饱和温度数据。采用非线性回归方法,利用EVIEWS 5.0软件得到甲基二苯基乙氧基硅烷的Antoine常数A,B,C的值分别为7.026 9,2 372.59和181.47,安托尼方程计算出的饱和蒸汽压与实验数据的误差在0—5.56%之间,与文献值的误差不超过7.41。通过Clausius-Clapeyron方程计算得到甲基二苯基乙氧基硅烷在373.20—512.23 K范围内平均摩尔蒸发热为72 942.96 J/mol,常压沸点为556.20 K。

冷轧钢表面氨丙基甲基二乙氧基硅烷膜的制备及其耐蚀性能研究

采用正交实验法设计多种氨丙基甲基二乙氧基硅烷的水解工艺条件,在冷轧钢表面制备硅烷膜,通过对比每种条件所得硅烷膜样品在3.50%NaCl溶液中的塔菲尔极化曲线,获得了最佳水解工艺,并用稳态极化曲线和扫描电子显微镜,研究了该工艺制备的硅烷膜对冷轧钢耐蚀性能的影响。研究表明:硅烷、乙醇、去离子水的体积比2∶10∶88,水解温度40.0℃,溶液pH=13.0为最佳水解工艺条件;在该条件下形成的硅烷膜可大幅度提高冷轧钢在3.50%NaCl溶液中的耐蚀性能。

甲基三氯硅烷——甲基三乙氧基硅烷二元体系等压汽液平衡研究

利用新型泵式沸点仪 ,在 10 1.3kPa下测定了甲基三氯硅烷—甲基三乙氧基硅烷二元体系汽液平衡数据 ,对甲基三乙氧基硅烷的临界性质进行了估算 ,分别用Wilson ,NRTL ,Margules ,VanLaar四种模型对所测数据进行了关联 。

二甲基苯基乙氧基硅烷饱和蒸汽压的研究

通过真空减压精馏分离得到高纯度二甲基苯基乙氧基硅烷,利用斜式沸点仪测定二甲基苯基乙氧基硅烷在1.325～99.325 kPa范围内的饱和温度并利用Antoine方程进行关联,得到Antoine常数A=5.077 80,B=969.550,C=-152.478 K。饱和温度计算值与实测值之间的最大相对偏差不大于0.24%。还利用Clausius-Clapeyron方程估算了348.32～467.92 K范围内二甲基苯基乙氧基硅烷的摩尔蒸发焓。

甲基二乙氧基硅烷季铵盐的合成

为制备线性聚硅氧烷季铵盐高分子,以3-氯丙基甲基二乙氧基硅烷和叔胺为原料,合成了甲基二乙氧基硅烷季铵盐(QAD IES)单体,考察了溶剂、反应时间对产品中QAD IES质量分数的影响,并用红外光谱、电喷雾离子化质谱(ESI-MS)、1HNRM和13CNMR对其结构进行了分析。以异丙醇为溶剂,3-氯丙基甲基二乙氧基硅烷和癸基二甲基叔胺为反应原料时,产物的正模式ESI-MS谱图中,m/Z:374.5、388.5、755.5、769.5、783.5和797.5处出现准分子离子峰,表明异丙醇在反应过程中与乙氧基硅烷发生了酯交换反应。通过实验得出该反应较优的反应条件为:在N2氛围中,以乙醇为溶剂回流反应40 h左右。产品色泽较好,季铵盐质量分数可达80%以上。

用斜式沸点仪测定甲基苯基二乙氧基硅烷与邻二甲苯体系的相平衡数据

为了满足化学工程设计的需求,文章采用斜式沸点仪测定了甲基苯基二乙氧基硅烷与邻二甲苯在5.325,10.325,15.325,20.325,25.325,30.325kPa下的汽液平衡数据.在相同的摩尔分数条件下相平衡的温度随着压力的增大而升高,呈现一定的规律性.

合成3,3,3-三氟丙基甲基二乙氧基硅烷的研究

采用溶剂法、气液相反应法,以3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷和乙醇为原料醇解合成3,3,3-三氟丙基甲基二乙氧基硅烷.通过考察溶剂种类、原料配比、填料大小等因素的影响,确立了最优合成条件.

甲基苯基环硅氧烷的制备及表征

以甲基苯基二甲氧基硅烷为原料、氢氧化钠为水解催化剂、氢氧化锂为裂解催化剂,经水解缩合、裂解和蒸馏制得甲基苯基环硅氧烷(D_(4)^(Ph))。采用红外光谱、飞行时间质谱、气相色谱表征了产物结构及组成,并探讨了裂解反应催化剂种类和用量对甲基苯基环硅氧烷收率的影响。结果表明,成功合成了甲基苯基环硅氧烷;产物主要组分为D_(3)^(Ph)、D_(4)^(Ph)和D_(5)^(Ph),此外还含有D_(6)^(Ph)和D_(7)^(Ph)组分。裂解反应的催化剂选择氢氧化锂较佳,氢氧化锂的适宜用量为0.05%,此时甲基苯基环硅氧烷收率为91%。

二甲基二乙氧基硅烷改性环氧树脂的研究

采用二甲基二乙氧基硅烷(DMDES)通过物理和化学改性两种方法改性双酚A型环氧树脂。通过对两种方法得到的固化物的玻璃化转变温度(Tg)、拉伸强度及断裂伸长率进行了分析测定,探讨了改性方法、有机硅含量等对材料性能的影响。结果表明,化学改性环氧树脂产物具有更为优良的性能,环氧树脂E-44通过二甲基二乙氧基硅烷(DMDES)化学反应改性(质量比为100:8)后,拉伸强度达到63.13MPa,断裂伸长率达到11.68%,Tg达到166.07℃;比未改性的纯环氧树脂分别提高了14.19MPa,4.94%,13.54℃。

甲基二乙氧基硅烷的合成

以MeSiHCl2和EtOH为原料,分别采用溶剂法、酸吸收剂法、气—液相反应法合成了MeSiH(OEt)2,结果表明:溶剂法效果较好,产物含量高达78%左右;其最佳合成条件为:用正己烷作溶剂,MeSiHCl2和EtOH的摩尔比为1∶1.9,EtOH以一定的速度滴入MeSiHCl2溶液中,控制反应温度在33℃左右,反应时间2h。

甲基苯基二乙氧基硅烷的生产及应用

介绍了甲基苯基二乙氧基硅烷产品的一种高效、经济、可控的生产制备方法,并简述了甲基苯基二乙氧基硅烷产品的性质及其在涂料、橡胶、水泥润滑油等方面的应用。

甲基二苯基乙氧基硅烷水解速率的测定

对甲基二苯基乙氧基硅烷的水解反应动力学进行了研究,根据乙醇水溶液质量分数与其折射率之间存在的一一对应关系,确定甲基二苯基乙氧基硅烷水解过程中乙醇物质的量变化,进而计算了甲基二苯基乙氧基硅烷浓度随时间的变化,求取了水解反应级数α和不同温度下反应速率常数k。实验结果表明,该水解反应为二级反应,且随着温度升高,水解速率常数也增大。求得的水解反应的活化能Ea为508.82 kJ/mol,指前因子A为1.86×1070。

不同金属氯化物催化制备聚甲基硅倍半氧烷气凝胶及其性能研究

分别以甲基三甲氧基硅烷(MTMS)和甲基三乙氧基硅烷(MTES)为硅源,以氯化镁、氯化铜、氯化铝和氯化铁水溶液为酸催化剂,采用常压干燥工艺制备聚甲基硅倍半氧烷(PMSQ)气凝胶。结果表明:在MTMS溶胶中掺入氯化镁或氯化铜水溶液或在MTES溶胶中掺入氯化铝或氯化铁水溶液均可制备出轻质(69.0~96.0mg/cm^(3))、高强度(0.302~0.583MPa)、高热稳定性(≥550℃)和超疏水(145.6~151.6°)的PMSQ气凝胶。以氯化铁水溶液为酸催化剂制备的气凝胶密度最低,线性收缩率(3.2%)最小,压缩强度和最大压缩应变(87.2%±0.2%)最高。以氯化镁水溶液为酸催化剂制备的气凝胶的常温热导率[33.5mW/(m·K)]最低,可在温度低于600℃时不发生—CH_(3)的热分解反应,在800℃时的质量损失仅为7.2%,在100℃和200℃的恒温加热台上加热300s,其表面温度从30℃分别上升至42.6℃和70.6℃,体现出极好的绝热性能。

二甲基二氯硅烷-二甲基二乙氧基硅烷二元体系等压汽液平衡研究

利用新型泵式沸点仪,在101.3kPa下测定了二甲基二氯硅烷-二甲基二乙氧基硅烷二元体系汽液相平衡数据,并对二甲基二乙氧基硅烷的临界性质进行了估算,分别用Wilson,NRTL,Margules,Van Laar四种模型进行了关联,结果令人满意.