对-β-硫酸酯乙基砜苯胺合成工艺改进研究

对-β-硫酸酯乙基砜苯胺是合成活性染料最重要的中间体。通过实验研究,设计出一条能够减少污染物排放,降低成本的研发工艺。以对硝基氯苯为原料,经还原取代、缩合、乙酰化、氧化、液相水解酯化,得到乳白色的高质量产品,氨基值为97.4%,酯值为95.0%,总收率为66.0%。

对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯合成工艺研究

以对硝基氯苯为原料,采用硫醚氧化法制备了对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯,讨论了取代还原、缩合、氧化以及酯化反应各阶段反应条件对收率的影响。结果表明,取代还原反应,对硝基氯苯与硫化钠的摩尔比为1∶3、反应时间为7h时为宜;缩合反应,对硝基氯苯与氯乙醇的摩尔比为1∶1.8、溶剂为水时为宜;氧化反应,对氨基苯基-β-羟乙基硫醚与H2O2的摩尔比为1∶2.5、对氨基苯基-β-羟乙基硫与催化剂钨酸钠醚的摩尔比为1∶0.1时为宜;酯化反应,稀释的水量为40mL时为佳(对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的质量为5g)。在此优化条件下制备的对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的质量较好,质量分数、酸值和酯值分别为17.9%、97.76%和97.03%。

2-磺酸基-4-(β-硫酸酯乙基砜基)苯胺的合成研究

4-(β-硫酸酯乙基砜基)苯胺(对位酯)经发烟硫酸磺化、钙钠盐转换、水解、后处理,制得2-磺酸基-4-(β-硫酸酯乙基砜基)苯胺,收率70%,产品含量99%(HPLC)。

2-磺酸基-4-(β-乙基砜硫酸酯)苯胺合成研究

本文以对氨基苯基-β-乙基砜基硫酸酯为原料,以50%发烟硫酸为磺化剂,经过磺化、水解反应,得产品2-磺酸基-4-(β-乙基砜硫酸酯)苯胺,其收率达78.52%,纯度为93.74%(HPLC法)。

对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的间接酯化

利用间接酯化方法合成对氨基苯基－β－羟乙基砜硫酸酯，能使酯化收率提高到８０％ 以上，且产品外观比直接酯化合成的颜色成、光泽好，并通过实验得出了合成的最佳工艺 条件．

4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜硫酸酯]苯基苯甲酰胺的合成

以4-硝基-N-[3-（2-羟乙基）砜基]苯基苯甲酰胺和氯磺酸为主要原料,经过加氢和酯化2步反应合成了4-氨基-N-[3-（2-羟乙基）砜硫酸酯]苯基苯甲酰胺。实验表明,加氢反应的较佳条件：4-硝基-N-[3-（2-羟乙基）砜基]苯基苯甲酰胺（质量,g）与甲醇（体积,mL）比1∶18,Raney-Ni催化剂质量分数40%,氢气压0.4~0.6 MPa,反应温度60℃,反应时间80 min,收率86%。酯化反应的较佳条件：n（4-氨基-N-[3-（2-羟乙基）砜基]苯基苯甲酰胺）∶n（氯磺酸）=1∶1.05,反应温度40℃,反应时间8 h,收率92%。产物及中间体的结构经过了IR1、H NMR表征,确定为目标产物。

液相色谱/质谱联机研究还原烷基化合成3-(β-羟乙基砜基)N-乙基苯胺的反应历程

3 (β 羟乙基砜基 )苯胺在催化剂镍的存在下与醛发生加氢反应 ,可直接制得 3 (β 羟乙基砜基 )N 乙基苯胺。运用高效液相色谱 /质谱联机系统对反应生成的中间产物进行分析 。

4-(N-乙基-3-甲基苯胺基)丁酸甲酯的合成

以γ-丁内酯为起始原料,经开环氯化和醇解反应合成4-氯丁酸甲酯(2);2与N-乙基间甲苯胺经亲核取代反应合成了4-(N-乙基-3-甲基苯胺基)丁酸甲酯,纯度97.5%,总收率75.3%,其结构经1H NMR确证。

4-氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯(对位酯)工艺改进研究

本文以苯胺为原料,经乙酰化,氯磺化添加氯化亚砜,用环氧乙烷做缩合剂,酯化采用液相法,得高质量乳白色产品。氨基值98.02％,酯值96.7％,两值差1.24％,以苯胺计总收率69.4％,产品质量达到国内外最好水平。

紫外-过硫酸盐工艺去除水中磷酸三(2-氯乙基)酯的动力学原理及其降解产物

研究了紫外-过硫酸盐(UV/PS)工艺降解磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)的动力学原理和降解产物。结果表明,当[TCEP]_0=3.0μmol/L、pH值=7.0、温度为25±2℃、[S_2O_8^(2-)]_0=150μmol/L时,254 nm UV/PS工艺对TCEP去除速率常数k_(obs)为0.1240min^(-1)。在以上研究条件下,采用高分辨质谱检测到3种有机降解产物,分子式分别为C_4H_9Cl_2O_4P、C_6H_(13)Cl_2O_5P和C_2H_6ClO_4P。中性和酸性条件对反应影响不大,但强碱性条件不利于降解。NO_3^-、Cl^-对反应有所影响,腐植酸对反应的影响较大。

硫酸钛催化合成-2-甲氧基-5-乙酰氨基N,N-二-(β-烷酰氧乙基)苯胺

用硫酸钛/ZSM 5为催化剂,通过2 甲氧基 5 乙酰氨基 N,N 二 (β 羟乙基)苯胺与乙酸及丙酸的酯化反应,合成了2 甲氧基 5 乙酰氨基 N,N 二 (β 乙酰氧乙基)苯胺和2 甲氧基 5 乙酰氨基 N,N 二 (β 丙酰氧乙基)苯胺.对影响反应的因素进行了讨论.用IR、NMR对结构进行了表征,酯的收率为95%以上.

钛酸酯催化合成3-乙酰氨基-N,N-二(β-烷酰氧乙基)苯胺

用钛酸酯为催化剂,通过3 乙酰氨基 N,N 二 (β 羟乙基)苯胺与乙酸及丙酸的酯化反应,合成了3 乙酰氨基 N,N 二 (β 烷酰氧乙基)苯胺对影响反应的因素进行了讨论.用IR、NMR对结构进行了表征,酯的收率为98%以上.

对-(β-羟乙基砜)苯胺的电化学合成

本文研究了以对-硝基苯基-β-羟乙基砜为原料在铅板电极上电化学还原制备对-(β-羟乙基砜)苯胺的反应,探究电流密度、通电量、温度和硫酸浓度对电流效率和产率的影响。在最优条件下(电流密度300 A·m^(-2),理论通电量6.0 F·mol^(-1),温度70 ℃,硫酸浓度1.5 mol·L^(-1)),该反应的电流效率达到92.7%,产率达到93.0%。在该最优条件的基础上向电解液中加入质量分数2.0%的硫酸钛可将产率提升至97.8%,硫酸钛的引入间接缓解了反应后期原料扩散速率慢的问题。

新水溶性显色剂2,6-二溴-4-硝基-4′-(β-硫酸酯乙基)磺酰基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉的显色反应

合成了新型水溶性显色剂标题化合物（DBNSESDAA）。在pH8．0的硼砂-盐酸缓冲介质中，Triton X-100存在下，该试剂与镉（Ⅱ）生成络合比为3：1的红色配合物。试剂有很好的灵敏度、选择性和水溶性。用双波长法测得表观摩尔吸光系数ε为2．1×10^5L·mol^-1·cm^-1，镉量在0～20μg／25mL范围内遵守比尔定律。用该试剂测定了电池厂废水和环境水中的痕量镉，结果满意。

对—氨基苯—β—羟乙基砜硫酸酯合成工艺研究

由对硝基氯苯直接制备对氨基苯硫醚然后在催化剂存在下用N2O2氧化成相应的砜,最后在烘焙条件下获得硫酸酯。

US/PS体系降解水中磷酸三(2-氯乙基)酯的研究

为研究超声活化过硫酸盐体系(US/PS体系)对磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)的降解效果,该文考察了初始pH、PS浓度、超声功率、反应温度及无机阴离子对降解率的影响。结果表明:US/PS体系能有效降解TCEP,且TCEP降解率随pH的降低而增大,随PS浓度、超声功率及反应温度的增加先升高后降低。最佳条件:初始pH为3、PS浓度为3 mmol/L、超声功率180 W,反应温度25℃时,降解率能达到92.2%。部分无机阴离子对TCEP降解存在抑制作用,程度为CO32->HCO3->NO3-。Cl-浓度低于50 mmol/L时,对体系存在抑制作用,超过50 mmol/L表现为促进作用。

α-巯基噻唑啉的合成改进

以硫酸、乙醇胺和二硫化碳为主要原料，经酯化，成环，合成2-巯基二氢噻唑啉。探讨了混合温度、物料比、反应温度等对反应收率的影响。得出的最佳工艺条件为：20℃时，将乙醇胺和硫酸以1：1．2的摩尔比混合，在45-145℃范围内减压蒸馏得2-氨基乙基硫酸酯，再与二硫化碳在碱性条件下反应生成α-巯基噻唑啉。产物收率均达到90％以上，较国内平均水平提高了20％以上。产物结构用1^HNMR和MS进行表征确证。合成过程操作简单，原料易得，条件温和，成本低，产率高。

4-氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯重氮化反应的研究

本文详细研究了4-氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的重氮化条件,得出反应的最佳条件为:反应温度10~15℃,对位酯与酸摩尔比1∶1.1,反应液浓度15%,重氮化时间1 h。此条件重氮化可以有效降低原料成本、减少人工劳动同时减少污染,在染料生产上具有重要的指导意义。

黄铁矿活化过硫酸盐降解磷酸三(2-氯乙基)酯的性能及影响因素

有机磷酸酯(OPEs)作为一种高效阻燃剂被广泛应用于各种消费品中,并伴随着产品的生产、使用和丢弃等过程而进入环境,且因其具有一定的毒性从而给生态安全带来潜在威胁.本文选择毒性较大的磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)作为研究对象,利用黄铁矿活化过硫酸盐(FeS2-PS)产生自由基使其降解,并探讨了HCO^-3、Cl^-、H2PO^-4、NO^-3和Fe^3+、NH^+4、Ca^2+、Cu^2+这8种无机离子和腐殖酸(HA)对TCEP降解的影响.结果表明,黄铁矿活化过硫酸盐能高效降解TCEP,且通过电子顺磁共振波谱仪(EPR)检测发现体系中·OH和SO4^-是TCEP发生降解的主要原因.TCEP在FeS2-PS体系中的降解率随HA浓度的升高而降低.因此,利用4种金属螯合剂环糊精、草酸、柠檬酸钠和乙二胺四乙酸二钠验证得出,Fe^2+易与它们络合,导致活性物质减少;无机离子中的Cl-和Fe^3+能促进TCEP的降解,而HCO-3和H2PO-4则显著抑制了TCEP的降解.本研究成果可为黄铁矿活化过硫酸盐在实际中的应用提供理论依据.

乙烯砜型橙色活性染料的制备及染色性能研究

以4-β-羟乙砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸和间苯二胺为原料,通过重氮化和偶合反应制备了乙烯砜型橙色活性染料,染料的最大吸收波长为442nm,通过红外和液-质联用对产物结构进行了表征。通过浸染染色工艺,将该乙烯砜型橙色活性染料用于棉纤维的染色研究,结果表明该染料在棉纤维上的固色率为65.1%,染色棉纤维的干/湿摩擦牢度分别为4和3级,日晒牢度4级,水洗变色牢度3~4级,沾色(棉)牢度4~5级。