对-氯苯乙烯和丙烯酸甲酯梯度共聚物的微观结构表征

对由原子转移自由基聚合(ATRP)方法得到的具有"活性"聚合特征的对-氯苯乙烯(S)和丙烯酸甲酯(M)梯度共聚物结构进行了表征.通过1H、13C核磁共振(NMR)方法和对羰基13C峰峰面积的拟合积分研究了该共聚物的单体以及以M为中心的三元组序列结构的组成含量随转化率的变化.研究结果表明:共聚物链中S和M单体含量随着转化率的增加分别表现出减小和增大的变化趋势;三元组序列结构的含量变化中,SMS和MMM分别呈现出单调下降和上升的变化,而SMM/MMS则随着转化率的增加达到一个最大值,然后呈现下降趋势.本文还尝试运用了以M为中心的五元组序列结构对羰基13C峰峰面积进行更精确的拟合积分,其拟合峰面积的计算结果显示了与上述三元组序列结果相同的变化规律.

对-氯苯乙烯和丙烯酸甲酯梯度共聚物的微观结构表征

通过1H1、3C核磁共振方法对对-氯苯乙烯(S)和丙烯酸甲酯(M)梯度共聚物的单体组成以及以M为中心的三元组序列结构的组成变化进行了研究,并计算了共聚物中以M为中心的三元组和以S为中心的三元组序列结构的瞬时生成概率。在对以M为中心的三元组序列结构变化规律的研究中,核磁共振的实验和瞬时生成概率的计算得到了相同的结果,表明了这两种方法在表征梯度共聚物微观结构中具有相辅性。

撕裂模式下乙烯-丙烯酸甲酯共聚物/氯丁橡胶热塑性硫化胶的Mullins效应及其可逆回复

采用动态硫化法制备出乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)/氯丁橡胶(CR)热塑性硫化胶(TPV),考察了不同m(EMA)/m(CR)时TPV的撕裂强度,研究了撕裂模式下TPV的Mullins效应及其热处理下的可逆回复行为。结果表明,当m(EMA)/m(CR)为40/60时EMA/CR TPV的撕裂强度最高;在单轴循环撕裂模式下EMA/CR TPV存在明显的Mullins效应,当应变速率增大时EMA/CR TPV的最大撕裂强度、内耗和阻尼因子均呈增大趋势;当撕裂应变增大时EMA/CR TPV的最大撕裂强度、瞬时残余形变、内耗和阻尼因子均呈增大趋势,但应力软化因子呈减小趋势。热处理后EMA/CR TPV的Mullins效应的可逆回复能力增强,并且在80℃时的可逆回复效果达到最佳。

熔融共混一步法制备具有优异水氧阻隔性能的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物量子点扩散板

为了同时增强苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(SMMA)的光扩散性能和水氧阻隔性能,首次将阻隔性能优异的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)作为光扩散粒子,通过简单的熔融共混法制备了不同EVOH含量的SMMA/EVOH复合材料。采用扫描电子显微镜、透光率雾度仪、气体渗透仪、水蒸气透过率测试仪等详细研究了复合材料的微观结构、光扩散性能、水氧阻隔性能、力学性能以及量子点荧光强度的变化。研究结果表明,EVOH与SMMA不完全相容,质量分数40%以下的EVOH在SMMA体系中以球形分散相形式存在,可将雾度从纯SMMA的0.3%提高至80%以上,起到光散射粒子的作用,透光率依然保持在60%以上;随着EVOH含量增加,复合材料的拉伸力学性能呈现先增加后降低的趋势,但水氧阻隔性能逐渐提高。将量子点加入阻隔扩散板中,能够有效延长量子点的荧光寿命,具有较强的应用价值。

乙烯-丙烯酸甲酯共聚物与EPDM协同增韧PLA

以三元乙丙橡胶(EPDM)与乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)作为聚乳酸(PLA)的增韧剂,通过熔融共混法制备了PLA、EPDM和EMA的三元共混物,并通过万能拉伸试验机、简支梁冲击试验机、扫描电子显微镜(SEM)和偏光显微镜(POM)对共混物的力学性能、微观形貌和结晶行为进行表征。结果表明:在EPDM质量分数为4%与EMA质量分数为6%时,PLA/EPDM/EMA共混物的断裂伸长率是纯PLA的357%,冲击强度是纯PLA的239%,表明EPDM和EMA能够协同增韧PLA;EMA的加入,使得EPDM分散相尺寸减小,且提高了基体与EPDM分散相的界面相容性;EPDM对PLA具有诱导结晶的作用,而EMA会阻碍PLA/EPDM共混物的结晶行为。

水分散体系中苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯梯度共聚物的合成与表征

以 2 -溴代异丁酸乙酯 ( EBi B)为引发剂 ,Cu Br/Cu Br2 /1 ,1 0 -邻二氮菲 ( phen)为复合催化剂 ,十二烷基磺酸钠 ( SLS)为乳化剂 ,考察了水分散体系中苯乙烯 ( St)和甲基丙烯酸甲酯 ( MMA)的原子转移自由基共聚合的可控性和相对反应活性 .在此基础上 ,通过反应进料法在水分散体系中进行了 St和 MMA的梯度共聚合 ,反应表现出“活性”聚合的特征 ,即所得共聚物的数均分子量随着单体转化率的增加而增大 ,分子量分布较窄 ( Mw/Mn<1 .5 0 ) .用 1 H NMR跟踪分析了聚合反应过程中共聚物微观组成的变化规律 ,结果表明 ,共聚物链中 MMA链节的累积含量和瞬时含量都随着共聚物相对链长的增加而增加 ,即随着聚合物相对链长的增加共聚物的微观组成从 St链节占主导地位逐渐变化为以 MMA链节占主导地位 ,表明确实形成了 St和MMA的梯度或渐变共聚物 .

苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯梯度共聚物的合成

以 2－溴异丁酸乙酯为引发剂，溴化亚铜 /联二吡啶 /铜为催化剂，通过原子转移自由基聚合 (ATRP)以及连续补加第二单体的方法制备苯乙烯 (St)－甲基丙烯酸甲酯 (MMA)梯度共聚物。共聚物相对分子质量的可控性和窄分布证明这是一种活性聚合过程；反应过程中聚合物链的组成变化情况说明形成了梯度结构；聚合温度和 MMA加料速度影响聚合速率和共聚物梯度结构，聚合温度升高和加料速度增大使聚合速率加快；改变单体与引发剂的配比，可以得到相应的相对分子质量聚合物。

苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯梯度共聚物的应用

将用原子转移自由基聚合及连续补加甲基丙烯酸甲酯MMA的方法制备的苯乙烯St/MMA梯度聚合物PSt-t-MMA作为增容剂应用于聚氯乙烯/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(PVC/SBS)和PS/PMMA聚合物合金的增容和改性。扫描电镜结果表明,PSt-t-MMA可以改善PVC/SBS和PMMA/PS合金的相容性。PVC/SBS合金中加入少量PSt-t-MMA后,冲击强度从6.0kJ/m2提高到12.1kJ/m2,加工流变性能得到了改善。SBS用量也影响PVC/SBS合金的冲击强度。

电子束辐照对乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物/三元乙丙橡胶共混体系性能的影响

通过电子束辐照研究了乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA）与三元乙丙橡胶（EPDM）不同共混比例材料的力学性能、硬度、交联度、结晶及形状记忆等,考察了辐照剂量和共混组分比例对材料性能的影响。结果表明,辐照提高了共混体系的力学性能和硬度,同时降低了结晶性能,这主要是由于辐照诱发了交联反应,使材料内部产生了交联结构。辐照交联为EMMA/EPDM共混物热收缩材料提供了形状回复的驱动力,但降低了形状固定率,通过控制交联度和结晶相所占比例,能够得到综合性能好的热收缩材料。当EMMA/EPDM（质量比）达到或高于3/7、辐照剂量控制在40~80 k Gy时,能够制备出满足基本要求的热收缩材料。

乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)的研究进展

概述了EMA的制备方法,包括钯金属催化剂催化聚合、镍金属催化剂催化聚合及偶氮二异丁氰(AIBN)引发剂引发聚合等。简述了EMA在原油降凝、发光膜、塑料改性剂及阻燃电缆保护材料等方面的应用。最后对EMA的未来发展进行了展望。

窄分布苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物微球的制备

以聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂 ,研究了苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯在极性溶剂中分散聚合的工艺条件对微球粒径及粒径分布的影响。实验表明 ,通过控制工艺条件 ,可以制得粒径均匀的共聚物微球。

乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物对聚氯乙烯/聚丙烯复合材料性能的影响

以乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)为增容剂制备了聚氯乙烯(PVC)/聚丙烯(PP)复合材料,采用DSC表征了复合材料的相容性,用WDW3020微控电子万能实验机、XCJ-40电子冲击实验机测试了复合材料的力学性能;并与氯化聚乙烯(CPE)增容PVC/PP共混体系进行了比较。试验结果表明:EMMA能显著改善PVC与PP的相容性。当增容剂用量为9份时,与未增容PVC/PP体系相比,缺口冲击强度,拉伸强度和弯曲强度分别提高了191%,70%,41%;与CPE增容PVC/PP体系相比,缺口冲击强度,拉伸强度和弯曲强度分别提高了44%,39%,12%。

超支化聚(酰胺-酯)对聚丙烯/聚氯乙烯/苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系的增容作用

研究了超支化聚 (酰胺 -酯 ) (HBP)对聚丙烯 /聚氯乙烯 /苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系 [PP/PVC/PP g (St co MMA) ]的增容作用。讨论了HBP的用量对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物力学性能的影响 ;研究了剪切应力、剪切速率和温度对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物熔体黏度的影响。实验结果表明在PP/PVC/PP g (St co MMA) ( 80 / 2 0 / 6)共混物中加入 1份HBP时 ,就可以很好改善共混体系的相容性 ,使共混物拉伸强度达到最大值 ,同时使熔体表观黏度达到较小值。该共混物熔体属于假塑性流体。扫描电子显微镜 (SEM )研究结果证明了HBP增强了PP/PVC/PP g (St co MMA)的界面粘结作用 。

丙烯酸甲酯-乙酸乙烯酯共聚物基高吸水树脂合成及性能研究

由丙烯酸甲酯 (MA)和乙酸乙烯酯 (VAc)在适量交联剂存在下制得共聚物P(MA -co -VAc)。该共聚物经水解处理 ,制得一种具有高吸水功能的树脂HP(MA -co -VAc) ,对它的性能 ,诸如吸水能力、吸液速度、保水性和稳定性等 。

电子辐照交联乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的研究

为了研制含有乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)和硅橡胶共混物的热收缩套管,研究了电子辐照对EMMA的辐射交联作用.将MMA含量18%的EMMA制成厚度1.0 mm的薄片和0.25 mm厚的薄膜,用DD1.2型高频高压电子加速器扫描电子束,在空气中辐照EMMA样品,测试电子辐照的EMMA凝胶含量、DSC特性及力学性能.结果表明,在0～110 kGy辐照剂量内,当辐照剂量高于25 kGy时,EMMA的凝胶含量随着辐照剂量的增加而增加;当辐照剂量约75.2kGy时,凝胶含量达58.6%;EMMA峰值温度随着电子辐照剂量的增加而降低;EMMA拉伸强度随着辐照剂量的增加在63 kGy附近达到最大值;电子辐照的EMMA硬度稍有增加.利用EMMA和硅橡胶的共混物可以制成柔软的辐射交联热收缩套管.

加工助剂对电子束辐照交联乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物/三元乙丙橡胶共混物性能的影响

通过电子束辐照交联制备乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物与三元乙丙橡胶的共混物,考察了辐照剂量和抗氧剂、助交联剂、炭黑及氧化锌等加工助剂对共混物拉伸性能、硬度、凝胶含量及耐热老化性能的影响。结果表明,电子束辐照提高了共混物的拉伸性能和硬度,主要是因其诱发了交联反应,使得共混物内部产生了交联结构。抗氧剂在起到抗氧化作用的同时也能够捕获辐照产生的自由基,使得达到所需交联度的辐照剂量增大,其用量以0.4~0.6份(质量,下同)为宜;助交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯在低辐照剂量区表现出显著的敏化交联作用,但在高剂量区这种作用不明显,特别是添加量较大时其助交联的效果变差,其用量以3~5份为宜;炭黑添加量低于2份时不能够起到增强作用,但添加量过多共混物的硬度明显增大,以4~6份为宜;添加氧化锌能够起到很好的增强作用,但超过5份后共混物的拉伸强度会下降,因此以4~6份为宜。

乳液聚合法制备苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸三元共聚物

先制备出粒径均匀、形态一致的乳胶粒 ,采用后处理过程得到大量带有微孔的颗粒 ,并对共聚物进行测试分析。

乙烯-丙烯酸甲酯共聚物对蜡的作用机理

利用偏光显微镜和微电泳仪研究了乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)对蜡晶的形态和电性质的影响。结果表明:EMA加入原油后,使原油中的蜡晶形成小的晶体,改善了原油的流变性性能;降凝剂EMA的加入可使蜡晶表面带电,电性排斥使蜡晶高度分散而稳定存在;当EMA用量较低时,蜡晶表面ζ电位随降凝剂用量增加而增加,当EMA用量较高时,蜡品表面与电位随降凝剂用量的增加趋势变缓;EMA的用量达到一定值时,蜡晶表面ζ电位不随降凝剂含量的增加而变化。

乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物结构的1H NMR和13C NMR表征

采用核磁共振(1H NMR、13C NMR)技术对由双[N-(2,6-二异丙基苯基)-3-异丙基水杨醛亚胺]镍(Ⅱ)配合物/甲基铝氧烷(Methylaluminoxane,MAO)催化乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚得到的共聚物(EMMA-a)的微观结构和组成进行了详细的分析与表征,同时对自由基聚合制得的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA-b)作了相应的分析与表征。通过1H NMR数据,计算得到两种共聚物样品中共聚单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的插入率分别为14.10%和10.26%(摩尔百分数)。基于13C NMR数据,分析比较了由配位共聚与自由基共聚所得共聚物样品在微观结构上的区别,结果发现,在共聚物的乙烯链段部分,由配位共聚得到的共聚物样品EMMA-a主要含有甲基型支链,而由自由基共聚所得共聚物样品EMMA-b具有长链型支链。另外,在共聚物的MMA链节部分,EMMA-a中的MMA单元的羰基(C‖O)碳的化学位移为177.27,而EMMA-b中的MMA单元的羰基(C‖O)碳的化学位移为175.96。

气化模铸模材料苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的制备、表征及铸模性能

采用悬浮聚合法制备了气化模铸造专用的可发性苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯共聚物[P(St MMA)]珠粒,用 元素分析、傅立叶变换红外光谱、核磁共振及凝胶色谱等方法对合成的共聚物进行了表征。研究了引发剂用 量和单体的初始投料比对共聚物相对分子质量和平均组成的影响。结果表明,共聚物相对分子质量随引发剂 用量增大而减小,特别是当引发剂在单体中的摩尔分数小于0.5%时影响最为明显;共聚物的平均组成与初 始投料组成接近,通过调节初始投料比可以控制共聚物的组成;合成的P(St MMA)非支链无规线型结构。 铸模性能测试表明,经可发性处理后的共聚物试样发气量为1016.6mL/g、灼烧残留量为0.012%,可作为市 售气化铸模材料的优良替代品。