封闭酸溶-等离子体质谱法分析超细粒度地质样品中42个元素

采用封闭压力酸溶,电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定了超细样品的42个元素,研究了样品的粒度、分解条件、取样量对分析准确度和精密度的影响。结果表明,用超细粉碎样品(<30μm),取样量减小至2mg仍能保证取样代表性,总用酸量可减至0.5mL,反应时间也可大大缩短。采用超细样品可更好地发挥ICP-MS技术高灵敏度的效能,从而达到保护环境、降低分析成本、提高分析效率的目的。

封闭酸溶-盐酸羟胺还原ICP-MS法测定土壤沉积物岩石中的痕量碘

碘是活跃元素,价态多,各价态间易相互转化,化学性质不稳定,使用ICP-MS测定土壤、沉积物和岩石样品中的痕量碘,样品前处理和测定结果的稳定性是主要问题。本文采用磷酸-高氯酸高压密闭消解处理样品,提高了样品分解效率,也避免了碘的挥发损失,通过加入0.5mL 20g/L盐酸羟胺溶液将碘还原为I^-,提高了碘的稳定性,再于100℃烘箱中保温至少20min,以稀氨水作介质,降低了ICP-MS测定过程中的记忆效应。方法相对标准偏差(RSD)为4.88%~9.19%,相对误差为-6.90%~8.33%,回收率为92.5%~109.6%,检出限(3s)为0.012μg/g。本方法的测定数据与半熔法一致,解决了当前方法存在的分析流程长、空白高、岩石样品提取不完全、提取装置繁多等问题,可以作为土壤、沉积物、岩石中痕量碘测定方法的一种补充,适合批量样品分析。

增压封闭酸溶法测定氢氧化铝中Na_2O时存在的问题及对策

针对增压封闭酸溶法测定氢氧化铝中Na2 O溶样时存在的问题和现象进行了探讨和分析 ,找出了现行分析方法中存在的缺陷和不足。通过实验确定新的溶样试剂和方法 ,克服了原方法溶样浸出不完全的缺陷 ,解决了国际法手续繁多的问题。新方法完全能满足生产控制分析需要 ,准确度好 ,精密度高。

封闭压力酸溶-电感耦合等离子体光谱法测定钨矿石中的钨

由于钨在酸性介质中极易发生水解生成水合三氧化钨，通常将钨矿石样品碱熔后采用重量法、光度法等传统方法进行测定，但这些方法操作繁琐，称样量较大（0.1~0.5 g）。本文采用封闭压力酸溶分解样品，钨矿石样品在170℃密闭20 h，然后迅速溶解于10%氢氟酸和5%浓硝酸的混合酸中，使钨形成稳定的易溶解的六价配合物，用耐氢氟酸进样系统的电感耦合等离子体光谱仪测定其中钨的含量，方法精密度为1.5%~6.4%（RSD，n=10），检出限为0.039~0.042 μg/g。方法经钨矿石国家标准物质验证，测定值与标准值一致；与分光光度法对照，测定结果吻合。本方法有效地解决了钨在酸性介质中极易水解的问题，溶样时间相对较短（20 h），无需进行赶酸、复溶等步骤，操作简单，可满足钨含量在0.015%~50%范围的钨矿石的日常分析要求。

封闭酸溶样ICP-MS法直接测定地质样品中镓、铟、铊、锗

采用封闭酸溶的低空白、元素挥发少的特点以及ICP-MS多元素同时分析的优势,建立了封闭酸溶样ICP-MS法直接测定稀散元素Ga,In,Tl,Ge的分析方法。考察了实验过程中的水、气以及试剂空白对元素信号的影响情况;对比了敞开酸溶、封闭酸溶与微波消解3种样品消解效果;探讨了各元素分析同位素的选择及其质谱干扰校正。在优化的实验条件下,Ga,In,Tl和Ge方法检出限分别为0.78,0.05,0.04和0.06μg/g。测定了GSR系列12个国家标准物质中的Ga,Ge,In,Tl,各元素测定值均与其推荐值吻合,RSD(n=5)均在8%以内。

电热消解封闭压力酸溶系统在ICP-MS中的应用

电热消解封闭压力酸溶（HF-HNO3）可以有效分解岩石、土壤和水系沉积物等地质样品,采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）进行测定,大部分元素可以得到满意的回收率。消解后的残渣用盐酸复溶提取,Zr、Hf、REEs、Rb、Th、U等难溶元素分解较完全。称样量由25mg加大至100mg,溶样时间由12h延长至48h,有效地解决了取样代表性及难溶元素测定结果偏低的问题。通过对岩石、土壤、水系沉积物等国家一级标准物质中Li、Be、Cr、Mn,Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Rb、Sr、Mo、Cd、In、Cs、Ba、Ti、Zr、Nb、Sn、Sb、W、Hf、Ta、Tl、Pb、Bi、Th、U以及稀土元素（REEs）等46个微量元素的测试,测定值与标准值基本一致。方法的测定下限为0.02~0.85μg/g,精密度（RSD,n=12）为0.77%~13.5%,准确度（RE,n=12）〈10%。方法准确、可靠,一次溶样即可满足多种元素同时测定要求,适用于各种不同类型地质样品的分析测试。

封闭压力酸溶-ICP-MS法分析地质样品中47个元素的评价

对封闭压力酸溶 ICP MS法同时测定地质样品中 47个元素的效果和适用范围进行了实测评价。并对溶样条件进行了优化。实验结果表明 ,HF HNO3高温高压酸溶是一种有效的样品分解方法 ,在所测定的 47个元素中 ,大部分元素如Li,Be ,Ti,V ,Mn ,Co ,Ni,Cu ,Zn ,As,Zr,Nb ,Mo,Cd ,In ,Sn ,Sb ,Hf,Ta ,W ,Tl,Pb ,Bi等在大多数标样中在三种取样量下都可以得到满意的回收率。而Sc ,Cr,Ga ,Y ,REE ,Rb ,Cs ,Sr,Ba ,Th ,U等元素在大部分样品中则随取样量减少 ,回收率上升。在一些样品中 ,当取样量降至 2 5mg时 ,可以获得满意的回收率。用王水代替HNO3复溶残渣 ,利用氯离子的络合作用促进复溶 ,使许多元素的回收率有了明显的提高。

封闭压力酸溶-电感耦合等离子体质谱法同时测定电气石中29种元素

电气石是一种含硼的铝硅酸盐矿物,是重要的非金属矿产资源和成岩成矿作用的灵敏示踪剂,因类质同象置换普遍使其组成成分多变,主量元素为Si、B、Al、Fe和Mg,微量元素有稀土元素、Cu、Pb、Zn、Sn、Ag和Sr等。电气石的化学性质非常稳定,不能被一般的酸或碱完全溶解,本文采用硝酸-氢氟酸封闭压力溶矿,50%王水封闭压力复溶进行样品前处理,建立了电感耦合等离子体质谱法测定电气石中稀有轻金属、重金属、放射性金属、稀土元素等29种元素的分析方法。方法检出限为0.003~0.4μg/g,精密度(RSD,n=12)为0.9%~9.2%;国家标准物质的测定值与标准值基本相符,各元素的加标回收率为95%~105%。本方法解决了电气石样品难分解、复溶时易出现氢氧化铝微细残渣的问题,样品试液中B、Al、Fe等主要共存离子的干扰小,各待测元素测定结果准确、可靠。

封闭溶样-电感耦合等离子体质谱法测定硫化铅矿石中40种微量元素

铅矿石在电感耦合等离子体质谱测定中,元素Pb的双电荷离子206Pb^(2+)干扰内标元素103Rh而影响其他元素的测定结果。本文建立了用^(105)Pd和^(187)Re的混合溶液为内标溶液,封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱测定硫化铅矿石中的铍、钪、钛、铬、钴、镍、铜、锌、镓、锗、砷、锑和稀土等40种微量元素分析方法,提高了电感耦合等离子体质谱分析铅矿石中低质量的元素(质量为133Cs以下的元素)测定数据的准确度。通过大量的实验确定了该方法的检出限为0.04~5.00μg/g,对国家一级标准物质GBW07235(铅矿石)、GBW07236(铅矿石)、GBW07286(铜铅锌矿石)、GBW07287(铅锌矿石)、GBW07165(富铅锌矿石)、GBW07172(铅矿石)进行分析测定,其准确度(RE)均小于10%,加标回收率为90%~120%。

封闭压力酸溶-电感耦合等离子体发射光谱法测定电气石中16种元素

采用电感耦合等离子体发射光谱法测定电气石中铝、铁、钙、镁、钛、钾、钠、锂、钒、铬、锰、磷、钴、镍、锶、锌等16种元素的含量。考察了不同溶样方法对电气石样品的分解效果,研究了铝、铁等基体元素对被测元素的干扰及消除,最终选择采用HNO 3-HF封闭压力溶矿,50%王水封闭压力复溶,进行样品分解。分析方法检出限为0.1~15μg/g,方法精密度(RSD,n=12)为0.2%~2.9%,样品各元素的加标回收率为95%~104%。方法用于三类电气石样品的测定,主量元素测定结果与化学分析的结果基本一致。

电感耦合等离子体质谱法测定岩石中47种元素的不确定度评定

采用封闭酸溶电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定岩石样品,分别对47种元素的测量结果不确定度进行评定。通过分析测试方法和测量条件,得到测量结果的不确定度主要由样品称量、样品溶液定容和样品溶液中元素浓度测量引入。在实验室质控条件下,对各不确定度分量进行评定和计算,其中随机因素导致的不确定度采用期间精密度试验综合评价,即采用A类方法评定。共完成了16个岩石国家标准物质(GBW 07103~GBW 07123)47种元素测量结果的不确定度合成,并参照GB/T 6379.2-2004,建立了含量w与扩展不确定度U之间的关系模型,运用这一关系模型可得到测量结果的不确定度估计值,只要测量过程本身或所使用的设备未变化,就不需要再重复进行不确定度评估。