稀释稳定剂对有机过氧化物热分解的压力效应

用小型密闭压力容器试验 (MCPVT)跟踪测定了有机过氧化物热分解反应产生的压力行为和有稀释稳定剂存在下的压力效应。结果表明 ,非挥发性稀释稳定剂能降低热分解产生的最大压力 (Pmax) ,挥发性稀释稳定剂使Pmax值增大 ,且稀释稳定剂显著减少最大压力变化值 (dP/dt) max,即显著降低热分解速度。并利用 (dP/dt) max值和K =(dP/dt) max ,D/ (dP/dt) max值评价了稀释稳定剂的热分解稳定效果 ,稀释稳定剂降低热分解危险等级 ,K的大小顺序为 :BPO H2 O <DCP CaCO3 <DTBP IPS <TBPB IPS ,当有机过氧化物的质量分数为 6 0 %时 ,BPO、DCP、DTBP和TBPB的K值分别为 0 74 82、0 316 1、0 2 4 2 3和 0 182

酸碱环境下丁基羟基甲苯的氧化特性及氧化产物

常压条件下,在丁基羟基甲苯(butylated hydroxytoluene,BHT)氧化反应体系中分别加入KOH和HCl溶液调控pH值,采用高效液相色谱法监测BHT的氧化消耗量,探究酸碱环境对BHT氧化反应的影响;使用小型密闭压力容器试验跟踪监测BHT在加压氧化过程中温度和压力变化,探究BHT在加压条件下的氧化特性;对BHT结晶纯化后的氧化产物进行结构表征,推测其可能的氧化途径。结果表明,在常压情况下,当pH值为4和6时,BHT转化率小于5%,较为稳定。而pH值为10时,BHT转化率最高达59%,氧化反应迅速。在加压密闭容器内,BHT的初始氧化温度为133.1℃;KOH和HCl均使BHT的初始氧化温度降低,分别为53.0℃和49.1℃。常压碱性环境和加压环境下,BHT氧化过程中均产生2,6-二叔丁基-4-氢过氧基-4-甲基-2,5-环己二酮和2,6-二叔丁基-4-甲基-4-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-2,5-环己二烯-1-酮。实验结果提示了BHT在碱性环境和加压环境下容易发生自身的氧化降解并产生毒性产物,具有一定的使用风险。