驱动四苯基卟啉锌(Ⅱ)-咪唑基尾式卟啉铁(Ⅲ)超分子自组装的配位键:荧光光谱和~1H NMR谱的研究

以荧光光谱和1HNMR谱研究了驱动四苯基卟啉锌 (Ⅱ ) [Zn(TPP) ] 咪唑基尾式卟啉铁 (Ⅲ ) [Fe(p ImEPTPP)Cl]超分子自组装的配位键。研究表明 ,Fe(p ImEPTPP)Cl加入到Zn(TPP)二氯甲烷溶液引起的荧光猝灭是前者的尾端咪唑基配位到后者中心离子Zn2 + 的结果。在Zn(TPP) /Fe(p ImEPTPP)Cl体系中分别加入哌啶、咪唑和吡啶等Lewis碱后荧光光谱变化提供了配位键生成的进一步证据。Zn(TPP) /Fe(p ImEPTPP)Cl体系的1HNMR谱中的咪唑基质子化学位移的变化 。

细胞色素b_5模型尾式卟啉铁(Ⅲ)的顺磁共振

报道了氯化meso-一〔邻-(4-二甲胺基丁酰胺基)苯基〕三苯基卟啉铁(Ⅲ)(meso-MDMBPTPP Fe(Ⅲ)Cl,以下简记PFe(Ⅲ)Cl)同咪唑、吡啶、三乙胺、哌啶等在轴向配位的配合物的ESR光谱,也测定了尾式卟啉铁(Ⅱ)与NO的配合物的ESR光谱。

二甲胺基尾式卟啉铁的轴向配位状态

利用UV、MCD、Raman、EPR、Mssbauer、循环伏安等手段,研究了新型尾式卟啉铁-氯化中位一[邻-(4-二甲胺基丁酰胺基)苯基]三苯基卟啉合铁配合物不同价态下的轴向配位状态和它与含N碱及小分子CO、NO的轴向加合性质。结果表明:尾式卟啉铁(Ⅲ)呈现五配位高自旋(S=5/2)状态:尾端叔胺N不能与中心离子铁(Ⅲ)配位,而可以与铁(Ⅱ)生成五配位低自旋配合物。

二乙胺基尾式卟啉铁(Ⅲ)的电化学性质研究(Ⅰ)——二乙胺基尾式卟啉铁的溶剂效应

本文用循环伏安法研究了1种新型生物模型化合物——二乙胺基尾式卟啉铁(meso-MDBPTPPFe(Ⅲ)Cl)的电化学行为及溶剂效应。结果表明:二乙胺基尾式卟啉铁中尾端叔胺起着调谐电位作用,稳定了低价态。溶剂不同,尾式卟啉铁各电对的半波电位也不同。实验发现,电对Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅰ)的半波电位与溶剂的给电子数(DN数)成规律性变化。

尾式卟啉金属配合物轴向配位性质光谱研究

用紫外可见吸收光谱研究了二种新尾式卟啉：５－邻［４－（３－吡啶氧基）丁氧基］苯基１０，１５，２０－三苯基卟啉（Ｏ－ＰｙＴｐｐ）和５－邻［４－（１－咪唑基）丁氧基］苯基１０，１５，２０－三苯基卟啉（Ｏ－ＩｍＴＰＰ）的铁（Ⅲ）和锰（Ⅲ）配合物：Ｏ－ＰｙＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ，Ｏ－ＩｍＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ，Ｏ－ＰｙＴＰＰＭｎ（Ⅲ）Ｃｌ，Ｏ－ＩｍＴＰＰＭｎ（Ⅲ）Ｃｌ与含氮配体的轴向配位性质。结果表明，对于铁（Ⅲ）卟啉，尾端咪唑基可以形成分子内轴向配位，其吡啶加合物与咪唑加合物显示出十分相似的紫外可见光谱；咪唑与Ｏ－ＩｍＴＰＰＣｌ的轴向配位作用与溶剂种类有关；