基于热裂解气相色谱-质谱技术对农田土壤中纳米塑料的检测方法

纳米塑料因其在环境中的普遍分布及其潜在的不利影响引起了人们的极大关注.尽管纳米塑料已经在水生态系统中被检测到,但土壤中纳米塑料的检测和定量分析仍然是一个未解决的挑战.因此,本文以聚苯乙烯(PS)颗粒作为土壤基质中纳米塑料(NPs)模型,基于热裂解-气相色谱-质谱(Py-GCMS)技术,提出了一种灵敏、有效、低成本的萃取方法用于对纳米塑料的鉴定和定量.从农田土壤中提取纳米塑料的过程包括密度浮选、碱性消解、水浴蒸发和膜过滤.在采用10%KOH为消解液、ZnCl_(2)(ρ=1.6 g·cm^(-3))为浮选液的最佳萃取条件下,PS纳米塑料的萃取效率最高.此外,为了验证所提出方法的可行性,采集并检测了6个实际土壤样品.研究结果表明,在添加浓度为100μg·g^(-1)的25 nm聚苯乙烯纳米塑料的6个实际土壤样品中,PS纳米塑料的回收率为77.8%—88.3%.检测结果显示,4个土壤样品中检测到PS纳米塑料,浓度为3.45—10.26μg·g^(-1),其余2个样品没有检测到纳米塑料,这可能是由于PS纳米塑料的浓度低于检测限.说明纳米塑料的分析检测方法是可行的.因此,本研究为土壤基质中纳米塑料的分析提供了一种有效的方法.

气相色谱-质谱联用技术用于尿样中β-阻断剂的初筛定量和确证

建立了一种同时测定5种β-阻断剂（卡替洛尔、艾司洛尔、普萘洛尔、索他洛尔、比索洛尔）的气相色谱-质谱方法（GC-MS），并用于疑似阳性实际尿样的初筛、定量和确证。分别对游离态和结合态药物进行了提取，合并提取液后采用N-甲基-Ⅳ-三甲基硅基-三氟乙酰胺（C6H12F3NOSi，MSTFA）和N-甲基-双三氟乙酰胺试剂（C5H3F6NO2，MBTFA）进行混合衍生。确定了优化的GC—MS条件，建立了采用选择离子监测方式（SIM）初筛和全扫描方式（SCAN）确证的实验流程；建立了SIM模式下5种β-阻断剂的尿样加标工作曲线，其SIM方法的检出限达0．2—1．0ng／mL，尿样的加标回收率为70．5％～103．4％，相对标准偏差小于14．9％。该方法成功地用于普萘洛尔阳性尿样的检测．并绘制了普萘洛尔的尿代谢曲线。该方法对兴奋剂检测中β阻断剂滥用的控制有重要的意义。

全二维气相色谱-飞行时间质谱/氢火焰离子化检测器对煤直接液化循环溶剂的定性与定量分析

建立了全二维气相色谱-飞行时间质谱/氢火焰离子化检测器(GC×GC-TOF MS/FID)对煤直接液化循环溶剂(CDLRS)定性定量的分析方法。采用TOF MS和FID两种检测器同时采集数据,并结合谱库检索、标准物质保留值对照、谱图解析、标准质谱图对照、全二维谱图特征以及提取化合物分子离子等定性方法,将TOF MS检测数据定性,然后将定性的烃类化合物以z值分类法分为18类;应用Chroma TOF数据处理软件将TOF MS数据的定性分类结果应用到FID的检测数据中,对TOF MS和FID采集的数据色谱峰面积归一化处理,实现CDLRS的半定量分析。GC×GC/FID定量结果显示:煤直接液化循环溶剂中饱和烃和芳烃分别占45.805%、53.938%,其中饱和烃主要为二环烷烃及三环烷烃,含量依次为14.644%、18.021%;芳烃主要为一环烷苯和二环烷苯,含量依次为19.759%、16.528%。该方法为CDLRS的定性定量提供了一种有效的分析方法。

气相色谱-串联质谱法检测尿中苯骈二氮杂卓类药物

A new sensitive rapid method using gas chromatography-tandem mass spectrometry(GC/MS/MS) of the simultaneous determination of 7 henzodiazepines, including diazepam, flunitrazepam, nitrazepam, clonazepam, estazolam, alprazolam and triazolam,and 10 metaholites in human urine was developed. The recovery of henzodiazepines is 60.7%-97.0% ,limit of detection is 0.5-20μg/L in urine.

固相萃取-气相色谱-质谱-选择离子法检测污水中壬基酚

壬基酚是城市污水和再生水中的1种痕量污染物，具有内分泌干扰作用．由于壬基分支程度的不同，有多种同分异构体存在，基体背景复杂，定量检测困难．采用固相萃取一气相色谱一质谱和选择性离子定量分析方法，对70多个污水和再生水样品中壬基酚同分异构体总量进行了定量检测．结果表明，亲水-亲脂平衡固相萃取柱对壬基酚有良好选择吸附能力，不同水样的浓缩倍数在50～200倍之间．在壬基酚各异构体质谱图中，107、121、135、149、163这5种离子的丰度较高，特异性较强，其响应值总和（∑SIM）占总离子流（TIC）的54．4％～73％，以∑SIM（107、121、135、149、163）色谱图的积分面积作为定量检测的依据，既准确地反映各种异构体的组成，又排除了背景离子的干扰，确保了方法的选择性、准确度和精密度。

血液和脑脊液中利多卡因的气相色谱-质谱检测研究

目的建立血液和脑脊液中利多卡因的气相色谱-质谱联用定性、定量检测方法。方法血液或脑脊液盐酸酸化后,氢氧化钠碱化(pH=9),乙醚提取,氮气流下挥干,乙醇定容,气相色谱-质谱联用仪分析,选择离子监测模式检测(86,58,72,87),定性、定量检测血液和脑脊液中利多卡因。结果血液和脑脊液中利多卡因的线性范围为1.0～60.0μg·mL-1(r=0.9999),检出限为0.02μg·mL-1(S/N=3),加样回收率为85%～103%,麻醉致死犬血液和脑脊液中检出利多卡因,结果满意。结论该法选择性好,干扰少,灵敏,准确,可用于生物体液中利多卡因的定性和定量检测。

人尿中Carphedone的气相色谱-质谱分析

建立检测人尿中兴奋剂 Carphedone分析方法。 5 0 m g尿样流经 XAD-2填装小柱淋洗 ,用甲醇洗脱后收集洗脱液 ,经过缓冲和酶解后振荡、离心 ,加入衍生化试剂 N-甲基 -N-三甲硅烷基三氟乙酰胺 ( MSTFA)和三甲硅烷基咪唑 ( TMSI)进行 TMS硅烷基化。气相色谱 -质谱 ( GC/MS)分析结果表明 :可以检测到 5 0 h内的代谢产物 ,同时可以检测 Carphedone衍生化后的脱水反应产物。

高分辨气相色谱/高分辨双聚焦磁式质谱联用定量检测市售牛奶中的二噁英和呋喃

采用高分辨气相色谱/高分辨双聚焦磁式质谱联用仪（HRGC/HRMS）定量检测了牛奶中17个4至8个氯原子取代的噁英和呋喃。样品中的二噁英经过液-液萃取、碳柱富集、色谱柱纯化、分离,以HRGC/HRMS-MID方法检测,用美国EPA1613方法进行严格的质量控制和同位素稀释的方法定量,该方法定量可精确到pg/g即ppt水平。结果表明,同位素标准物的回收率分布于58.46％～79.99％之间。1,2,3,7,8-PeCDF、1,2,3,4,7,8,9-HpCDF、2,3,7,8-TCDD均未检出,样品中17个同系物异构体以OCDF和OCDD的含量为最高,分别为0.065pg/g和 0.202pg/g,样品的总TEQ值为0.033pgTEQ/g。该方法定性、定量准确,为目前国际上权威认可的二噁英定量检测方法。

气相色谱-质谱中定量分析技术的应用

本文对气相色谱 -质谱 (GC- MS)定量分析技术及其在我国的应用进行了综述 ,较详细地阐述了峰匹配、质量色谱和选择离子检测 3种定量分析方法与应用 ,共引用文献

基于GC-QTOF/MS的大气中有机污染物的非靶标筛查及半定量分析

本文借助气相色谱-四极杆飞行时间质谱仪(GC-QTOF/MS)开展了大气中有机污染物的非靶标筛查,并对识别出的特征污染物进行半定量分析.基于高分辨质谱数据库和NIST质谱数据库的匹配,样品中共识别出139种污染物,主要以多环芳烃(PAHs)及其衍生物、邻苯二甲酸酯(PAEs)为主;除此之外,还识别出多种尚未受到监管的杂环类化合物,例如苯并噻唑、四甲基哌啶酮、1-甲基-2吡咯烷酮、氧杂蒽等.识别出的有机污染物半定量浓度为288 ng·m^(-3),其中大气常规监测的16种PAHs的浓度是18.1 ng·m^(-3),仅占总浓度的6.28%. PAEs的浓度为44.6 ng·m^(-3),邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的浓度最高(14.8 ng·m^(-3)).以含氮、氧、硫为主的杂环化合物浓度是47.9 ng·m^(-3),其中苯并噻唑浓度最高,为9.51 ng·m^(-3);其次是1-甲基-2吡咯烷酮、四甲基哌啶酮、尼古丁和二苯并呋喃,浓度分别为9.22、8.78、5.11、4.15 ng·m^(-3).本研究展示了高分辨质谱技术在未知物识别中的优势,并对识别出的特征污染物进行了半定量分析,其结果能够为后期污染物的风险评估提供借鉴意义.

GC-QTOF/MS对大气细颗粒物中有机物的筛查

本文基于气相色谱-四极杆飞行时间质谱(GC-QTOF/MS)技术对大气细颗粒物中的有机物进行定性筛查及半定量分析.通过高分辨质谱数据库和NIST标准质谱库,在大气细颗粒物样品中识别出180余种有机物,包括多环芳烃、甲基多环芳烃、含氧多环芳烃、芳香酯、脂肪酸酯、烷醇等.样品中有机物浓度在126.9-774.3 ng·m^(-3),其中24种定量的多环芳烃浓度在12.6-203.4 ng·m^(-3),占总浓度的10%-26%,其他多环芳烃及多环芳烃衍生物浓度为17.7-103.0 ng·m^(-3),芳香酯浓度为25.9-104.4ng·m^(-3),脂肪酸酯浓度为9.0-65.8 ng·m^(-3).此外,棕榈酸、二苯砜、左旋葡聚糖、萘二甲酸酐、十八烷酸、十二碳醇酯、蒽醌、芥酸酰胺的浓度也较高,分别为7.5-36.8、11.4-30.7、7.7-19.4、3.7-18.0、3.5-17.6、8.7-14.7、3.4-12.3、7.1-19.5 ng·m^(-3).样品中有机物总浓度随PM_(2.5)、PM_(2.5)中OC浓度的增加而增加,且具有较好相关性.研究结果显示,GC-QTOF/MS在大气细颗粒物有机物的定性筛查及半定量方面具有很大优势,本研究可为开展污染源废气及颗粒物中有机物的筛查,全面掌握大气污染来源及特征提供技术支撑.

尿液中甲卡西酮类新精神活性物质的GC-MS检测法

描述了利用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)检测尿液中毒品甲卡西酮的方法。尿样经碱化、乙醚萃取、浓缩后用GC-MS分析,对尿液中甲卡西酮的检出限为0.010μg/mL,线性范围为0.050μg/mL^2.0μg/mL,线性相关系数为0.9994,回收率为84.7%~104.1%,且RSD均不超过12%。本方法适用于司法鉴定机构对涉嫌吸毒人员尿液中的甲卡西酮进行检测。

基于原油中金刚烷指纹半定量分析进行原油鉴别

采用气相色谱质谱联用（GC-MS）技术,建立了原油中金刚烷化合物内标法半定量的分析方法,确定了基于谱图特征和计算保留指数的组分定性方法,对26种单金刚烷、双金刚烷化合物进行了定性与定量分析。对不同地理位置海上油井平台6个原油金刚烷指纹进行了分析。研究表明,原油中单金刚烷总含量在200~1200 mg/g之间,双金刚烷总含量在30~150 mg/g之间;各原油中单金刚烷的含量较双金刚烷的含量较高,占金刚烷总量的70%以上;不同地理位置的原油中单金刚烷含量的分布规律：渤海海区〈涠洲岛海区〈进口原油;进口原油双金刚烷含量高于国内原油,渤海与涠洲岛原油中双金刚烷含量无一定规律。同一区块不同采油平台原油中金刚烷指纹比较相似,不同来源的原油中金刚烷化合物的分布特征及含量有很大的差异。通过此方法可以实现不同原油的准确鉴别。

GC-MS和GC-FID在定量分析中的差异

对气相色谱 质谱联机的四极质量检测器(GC MS)和气相色谱的氢火焰离子化检测器(GC FID)在定量方面的差异性进行了比较和研究.实验表明在通常的分析条件下,当不使用定量校正因子时,两种检测器的定量结果相差非常大.其主要原因不仅是两种质量检测器的离子化方法不同,更重要的是四极质量检测器操作条件的微小变化会严重改变其检测灵敏度的大小,使定量的精度变差.研究发现,在一定条件下四极质量检测器也可以像FID检测器一样,在不使用校正因子的情况下获得准确的定量结果.

固相萃取-气质联用法测定水中三氯杀螨醇及百菌清

目的:建立了水中多种拟除虫菊酯类农药残留的固相萃取-气相色谱-质谱(GC/MS)联用检测方法。方法:采用C18固相萃取碟富集吸附水样中目标组分,以二氯甲烷洗脱浓缩; DB-5MS毛细管柱分离,采用选择离子监测SIM的质谱扫描模式进行定性定量分析。结果:在50~400μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数均>0 .995,三氯杀螨醇、百菌清加标平均回收率为90 .0% ~101 .1%,方法的相对标准偏差为4. 2% ~8. 3%,水样浓缩2 .500倍的最低检测限分别为0 .0012、0. 0024μg/L。结论:本法具有非常高的选择性、灵敏度和准确度,完全能满足水中痕量三氯杀螨醇及百菌清的分析。

顶空-固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术对灌胃细辛后小鼠脑、肝和血液中7个挥发性主要成分的定量分析研究

采用顶空-固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术（HS-SPME-GC-MS）对灌胃给药细辛后吸收入小鼠体内的细辛活性成分4-烯丙基苯甲醚、甲基丁香酚、2,3,5-三甲氧基甲苯、3,4,5-三甲氧基甲苯、细辛素、3,5-二甲氧基甲苯和黄樟醚进行了定量研究。采用VF-WAXms毛细管柱（0.25 mm×30 m,0.25μm）和SPME萃取头PDMS/DVB（65μm）,建立了7个成分的标准曲线,验证了该方法稳定性（RSD〈15%）、重复性（RSD〈9.5%）、精密度（RSD〈22%）、相对回收率（87.0%-108%）和提取回收率（74.9%-102%）,并使用验证后的方法确定了7个主要吸收成分的量,在给药后小鼠肝、脑和血液中检测到的质量分数分别为4-烯丙基苯甲醚0.22,0.14μg·g^-1,0.25 mg·L^-1;甲基丁香酚1.1,0.39μg·g^-1,0.69 mg·L^-1;2,3,5-三甲氧基甲苯0.45,0.13μg·g^-1,0.54 mg·L^-1;3,4,5-三甲氧基甲苯0.51,0.15μg·g^-1,0.45 mg·L^-1;细辛素0.48,0.039μg·g^-1,0.69 mg·L^-1;3,5-二甲氧基甲苯2.2,1.2μg·g^-1,1.5 mg·L^-1;黄樟醚1.3,0.67μg·g^-1,1.1 mg·L^-1。结果表明HS-SPME-GC-MS分析方法适合于中药中挥发性成分在体内的分析测定,样品用量少,快速简便;含量测定数据为进一步认识细辛药材有效物质和毒性物质提供了科学资料。

尿液小分子物质检测及其应用前景

尿液小分子物质检测因其具有采样方便、无创等优点,在疾病筛查中受到关注。但有关尿液疾病标志物的报道十分有限,究其原因是尿液中小分子有机物含量低、抗原性弱而难以检测。近年来,随着各领域检测技术的进步,这一难题有望得到解决。本文系统介绍几种具有前景的检测技术,如间接竞争酶联免疫吸附测定、实时定量免疫聚合酶链反应、气相色谱-质谱联用仪等,以及尿样检测中的注意事项。

气相色谱-质谱选择离子法评价系统性念珠菌感染与尿液中D/L阿拉伯糖醇比值的关系

真菌代谢产物的检测在深部真菌感染诊断上的重要意义正成为近年关注的热点。阿拉伯糖醇是真菌代谢产物之一，与系统性念珠菌感染关系密切。它包括两种同分异构体：D-阿拉伯糖醇（D—arabinit01）和L-阿拉伯糖醇（L—arabinit01）。两者均可存在于正常人血液和尿液中，其中D-阿拉伯糖醇是大多数念珠菌的主要代谢产物。在系统性念珠菌感染时，血、尿中D-阿拉伯糖醇浓度会增高，L-阿拉伯糖醇并无明显增高，所以D／L-阿拉伯糖醇比值相应增高，可作为预测系统性念珠菌感染的一个指标。本研究采用气相色谱-质谱选择离子法检测系统性念珠菌感染和疑似感染者尿液中的D／L-阿拉伯糖醇比值．探讨临床系统性念珠菌感染与尿液中D／L-阿拉伯糖醇比值的关系。

滤纸尿半乳糖醇气相色谱/质谱分析在筛查希特林蛋白缺陷致新生儿肝内胆汁淤积症中的应用

目的观察不同大小及不同放置时间的滤纸洗脱尿半乳糖醇气相色谱/质谱(GC/MS)检测结果与原尿液半乳糖醇GC/MS检测结果之间差异,探讨滤纸尿送检筛查希特林蛋白缺陷所致新生儿肝内胆汁淤积症(NICCD)的可行性。方法选择既往GC/MS分析提示含有半乳糖醇的原尿液10份,每份制成3种大小不同的滤纸吸附,晾干,在室温下放置1～7 d,然后洗脱。取原尿液和洗脱尿100μL,用生化分析仪测定尿肌酐水平。取原尿液和洗脱尿100μL,原尿液先采用尿素酶处理后进行尿液代谢产物GC/MS检测。用质谱仪检索NIST图谱库定性检测到的尿液代谢产物。用正十七烷酸作为内标物质,应用内标法以内生肌酐定量代谢产物。结果同一份含有半乳糖醇的尿液,制成3种大小不同的滤纸尿,放置第1、3、5、7天的大小不同滤纸洗脱尿与其原尿液均经GC/MS检测,并进行比较,发现不同时间/不同大小的滤纸洗脱尿与其原尿液半乳糖醇的出峰时间及水平,均无统计学差异,不同时间/不同大小的滤纸洗脱尿半乳糖醇的出峰时间及水平均无统计学差异。结论在常温下,7 d内当洗涤滤纸的液体与滤纸吸收的尿液量一致时,滤纸尿可代替-80℃储存的原尿。建议使用的滤纸片规格是5 cm×8 cm,可吸收1.0 mL尿液。