磷酸锆类层柱催化剂的制备、表征及其催化甲醇氧化羰基化反应性能

以层 状 α磷酸 锆为插层 主体，采 用高温 固相 离子 交换 插层 法制 备了 Ｃｕ２ ＋ ， Ｋ ＋ 柱 撑 的磷酸锆类 层柱催化 剂，并用 Ｘ Ｒ Ｄ， Ｉ Ｒ 和 Ｔ Ｇ 等方 法对 其进 行了 表征 ． 结 果 表明 ，金 属离 子柱 撑 的 α磷酸锆 类层柱催 化剂的 层间距由 原来的０ ７６ ｎ ｍ 扩 撑至０８１ ｎ ｍ ， 结 晶度 有所 下降 ． 通 过甲 醇氧化羰基 化液相法 制备碳 酸二甲酯 反应，考 察了磷 酸锆 类层 柱催 化剂 的催 化性 能． 在一 定的 反 应条件下，甲 醇转化 率可达１６ ７ ％ ， 碳酸 二甲酯选 择性可达 ５７ ％ ， 而 且催化 剂用 量少， 结构 稳定， 对设备腐蚀

新型层柱催化剂ZnAl-XW_(12-n)Mn的酯化催化活性

用水热离子交换法制备了新型层柱催化剂ZnAl-XW_(12-n)Mn(X=Si,Ca;M=Fe,Cu,Co,Zn;n=1,3);XRD和IR测试结果表明,该化合物具有通道高度为0.99±0.01nm的层柱结构,层间杂多阴离子保持Keggin结构骨架,在邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的合成反应中详细地考查了催化剂的催化活性.

层柱催化剂［Zn_2Al（OH）_2］［SiW_（11）O_（39）Co（H_2

层柱催化剂［Ｚｎ_２Ａｌ（ＯＨ）_２］［ＳｉＷ_（１１）Ｏ_（３９）Ｃｏ（Ｈ_２Ｏ）］_（０．８３）４Ｈ_２Ｏ的合成新途径及其对苯甲醛Ｈ_２Ｏ_２氧化的催化活性胡长文，贺庆林，张云峰，张继余，王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词层柱催化剂，苯?..

锂-铁层柱粘土催化剂制备条件的考察

采用高岭土、NaOH和AlCl_3溶液为原料,制得层柱粘土,将其作为载体,通过浸渍法制备锂-铁层柱粘土催化剂。以轻烯烃为原料,在高压反应釜用制备的催化剂进行了烯烃聚合反应,对得到的润滑油基础油进行了物性分析。结果表明,在n(NaOH):n(AlCl_3)=2.3、柱化剂制备温度75℃、高岭土加入量150 g·L^(-1)、柱化剂滴加温度85℃、负载锂和铁的质量分数为6%、催化剂焙烧温度480℃和焙烧时间4 h的条件下,润滑油基础油的最高收率为58.2%,40℃运动粘度10.28mm^2·s^(-1),100℃运动粘度为2.63 mm^2·s^(-1),粘度指数为125,溴价为11.40 g·(100 g)^(-1)。

Li-Fe层柱粘土催化剂烯烃聚合反应工艺条件的考察

考察了Li-Fe层柱粘土催化剂的制备条件。采用自制的层柱粘土为载体,通过共浸渍法制备了负载锂和铁的层柱粘土催化剂。以轻烯烃为原料,在高压反应釜中用制得的催化剂进行烯烃聚合反应。最佳工艺条件:反应温度280℃,反应压力3.5 MPa,反应时间4 h。层柱粘土催化剂的单程使用寿命约为100 h,催化剂的再生条件为480℃焙烧4 h。

层柱稀土固体酸催化甲醇和环氧乙烷醚化反应

全面系统地考察了在层柱稀土固体酸催化剂上甲醇和环氧乙烷醚化反应.结果发现:层柱稀土固体酸催化剂具有较高的催化反应活性和较窄的分子量分布,对金属基本无腐蚀,具有环境友好特色;实验结果表明:间歇釜式反应器工艺生产乙二醇甲醚适宜操作条件是:醚化反应温度45～65 ℃,压力＜0.3 MPa,加料比甲醇∶环氧乙烷=1∶1(质量比).在此条件下,环氧乙烷转化率接近100%,甲醇转化率70.5%,乙二醇甲醚在产物中分布50%,产率70.2%,选择性70.1%,副产物(双醚)在产物中分布1.6%,确立了最佳工艺参数.

层柱稀土盐催化合成乙二醇单烷基醚乙酸酯反应动力学

本文以Ce(SO4)2进行了酯化反应动力学进行研究,比其它类型催化剂具有较高的催化反应活性,通过Ce4+阳离子进行层间取代增大了层柱粘土催化剂的L酸及B酸位的数量和强度,酯化反应过程中生成的水受到Ce4+的诱导作用,进而造成L酸位向B酸位转换(B酸为主),导致催化剂表面产生较强的B酸酸强度.pH值测定提供了有力支持,结果表明:只有B酸位大于70%,并且在加人层柱粘土催化剂后乙二醇单烷基醚溶液pH值小于1时,在50～150℃的温度范围内才有良好的酯化反应活性和选择性.活性实验表明了层柱粘土催化剂可以重复使用,XRD也表明了新鲜的和重复使用的催化剂组成和晶相一样;同时对反应动力学作用用积分法进行研究,提出了这类反应本质的一般动力学方程.

胺和醇对α-磷酸锆的插层性能研究

用直接插入法将正丁胺和正癸胺插入α－Ｚｒ（ＨＰＯ４）２Ｈ２Ｏ，（简写为α－ＺｒＰ）制备了α－Ｚｒ（ＨＰＯ４）２（Ｃ４Ｈ９ＮＨ２）２Ｈ２Ｏ和α－Ｚｒ（ＨＰＯ４）２（Ｃ１０Ｈ２１ＮＨ２）２Ｈ２Ｏ，层间距分别是１．９４ｎｍ和３．２２ｎｍ。正丁胺的插入使α－ＺｒＰ的结晶水及层板羟基的热稳定性提高，插入的正丁胺在２２０～２７０℃可被脱除。用微波法直接将乙二醇插入α－ＺｒＰ，成功地制备了α－Ｚｒ（ＨＰＯ４）２（ＨＯＣ２Ｈ４ＯＨ）Ｈ２Ｏ，层间距是１．０７ｎｍ。用微波法直接将１－辛醇插入α－ＺｒＰ，得到的产物层间距为１．００ｎｍ。

α-磷酸锆的制备及热分解非等温动力学研究

采用改进的直接沉淀氟配位法，在常温常压下制备出了α－磷酸锆（α－ＺｒＰ），ＸＲＤ结果表明它的层间距为０．７６５ｎｍ，结晶度较好，并以热重分析法（ＴＧ）为手段，对α－ＺｒＰ的热分解过程和非等温热分解动力学机理进行了研究。结果显示，在线性升温速率为１０℃／ｍｉｎ时，α－ＺｒＰ在１３１℃开始脱结晶水；脱去结晶水后形成的Ｚｒ（ＨＰＯ４）２在４５３℃进行磷羟基缩合，至７２０℃完全分解为ＺｒＰ２Ｏ７。脱结晶水和分解过程的失重分别为６．２４％和５．６４％，与理论值基本相符。动力学研究确定了Ｚｒ（ＨＰＯ４）２分解反应属于Ａｖｒａｍｉ－Ｅｒｏｆｅｅｖ的成核和核成长为控制步骤的Ａｌ机理，热分解反应表观活化能为１６５．６ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子为３．５０×１０７ｓ－１。