嵌段共聚物类非离子表面活性剂的介观模拟研究进展

嵌段共聚物类非离子表面活性剂因具有低刺激、低毒的性质,在药剂学领域得到广泛应用。表面活性剂研究通常采用实验方法,但对其内在机理研究存在一定难度。介观模拟以其周期短、成本低、利于对机理问题研究、能够指导实验及应用等优点深受研究者青睐。近年来,研究人员针对嵌段共聚物类非离子表面活性剂开展了大量研究工作。本文综述了国内外对嵌段共聚物类非离子表面活性剂的介观模拟研究进展,以期为嵌段共聚物类非离子表面活性剂的作用机理及科学应用研究提供依据。

两亲嵌段共聚物聚D-亮氨酸-聚乙二醇与非离子表面活性剂C_(12)Glu的相互作用

采用表面张力法和圆二色谱技术研究了两亲嵌段共聚物聚D-亮氨酸-聚乙二醇单甲醚/非离子表面活性剂n-十二烷基β-D-葡萄糖苷(C12Glu)混合体系在水溶液中的相互作用。结果表明二者之间的疏水缔合作用较弱;聚合物中α-螺旋结构的含量随着体系中表面活性剂浓度的增大而增加。

PEP型嵌段共聚醚非离子表面活性剂的研究

以聚乙二醇和环氧丙烷为原料，用常压法合成了一系列氧丙烯—氧乙烯—氧丙烯嵌段共聚醚，对合成产物进行了结构表征，并对产物的浊点、泡沫稳定性、临界胶束浓度、乳化性能等进行了测定。研究结果表明，氧丙烯—氧乙烯—氧丙烯嵌段共聚醚作为非离子表面活性剂，其性能与嵌段序列长度和含量密切相关。

嵌段共聚物与阳离子表面活性剂混合模板合成介孔SiO_2

利用三嵌段共聚物EO2 0 PO70 EO2 0 与阳离子表面活性剂CTAB作为混合模板合成了内部孔结构与外观形貌同时受到调控的介孔氧化硅 .与使用单一共聚物模板制备的介孔氧化硅相比 ,在混合模板作用下得到的介孔氧化硅的孔结构有序度降低 ,而孔径则随混合模板中共聚物的质量分数的降低而减小 .在EO2 0 PO70 EO2 0 与CTAB质量比为 1∶1时可得到形貌完好、表面光滑的介孔氧化硅微米球 (1 5～ 4μm) ,其平均孔径为 3 2nm ,比表面积为 972m2

嵌段聚醚非离子表面活性剂在油水界面吸附的动态Monte Carlo模拟

发展了一种利用MonteCarlo方法模拟两嵌段共聚物型非离子表面活性剂在油水界面吸附的动态算法,可以同时获得吸附过程的一些静态性质(如平衡后油水界面上所吸附的共聚物分子数目、界面层的厚度、对称性以及油水界面张力)和动态性质(如系统达到平衡所需时间等);在模拟过程中可以观察到共聚物分子在油水界面形成的亲油基伸展在油相、亲水基伸展在水相的定向排列的稳定的单分子界面膜;在其他条件一致的情况下,本文所描述的方法与静态算法所得到的界面上吸附的共聚物分子数基本相同,但略有差异,文中给出了合理的解释;绘制了界面吸附的共聚物分子数随模拟进程的变化图,当作用能参数不同时得到不同的吸附曲线,随着模拟的进行,高作用能系统平稳达到吸附平衡值,而低作用能系统的吸附曲线则在达到最大值后逐渐降低,最终达到平稳值,与文献报道的实验结果十分吻合,利用物理化学的基本原理对这些不同进行了解释。图7表2参14。

PEO-PPO-PEO嵌段共聚物的表面活性

采用吊环法测量了PEO-PPO-PEO 嵌段共聚物溶液的表面张力，观测到嵌段共聚物溶液的表面张力随着时间延长逐渐降低. 根据嵌段共聚物在气液界面形成分子刷的结构模型, 解释了嵌段共聚物溶液的表面张力随浓度的变化.

嵌段型非离子表面活性剂及其应用

本文着重介绍了嵌段型非离子表面活性剂的制备方法及其在纺织工业、化妆品和其它领域中的应用。

PEP聚醚型非离子表面活性剂复配体系的研究

主要讨论了聚氧丙烯 -聚氧乙烯 -聚氧丙烯 (PEP)嵌段共聚醚型非离子表面活性剂分别与十二烷基硫酸钠 (SDS)、十六烷基三甲基溴化铵 (C16TAB)复配体系的水溶液的表面张力随浓度的变化及其盐效应的影响 ,计算了二元复配体系水溶液的表面吸附层分子相互作用参数 ( βσ)及胶束中分子相互作用参数 ( βm)的值 ,比较了复配体系的协同效应 。

PEP聚醚型非离子表面活性剂的合成与性能分析

以聚乙二醇和环氧丙烷为原料 ,用氢氧化钾和少量冠醚为催化剂 ,在常压条件下合成了一系列“PO -EO -PO”嵌段共聚醚 。

PEP聚醚型非离子表面活性剂的合成与性能研究

本文以聚乙二醇和环氧丙烷为原料，用常压法合成了一系列“氧化丙烯－氧化乙烯－氧化丙烯”嵌段共聚醚（PEP）；对合成产物进行了结构表征，对反应影响因素进行了探讨，并对产物的表面活性性能进行了测定研究。

硅类表面活性剂对聚氨酯硬泡性能的影响

选用具有不同极性链(聚氧化烯烃链段)长度的聚硅氧烷–聚氧化烯烃嵌段共聚物结构的硅类表面活性剂(具有不同极性),研究了表面活性剂的极性对硬质聚氨酯泡沫塑料(RPUF)表观密度、尺寸稳定性、流动性能、压缩强度、保温性能的影响。结果表明,表面活性剂过低的分子极性会引起消泡现象,不利于发泡过程的进行;RPUF的表观密度和压缩强度随着表面活性剂极性的增大而增大;表面活性剂极性大的RPUF表现出更好的高、低温尺寸稳定性,在温度变化时更不容易发生变形;随着表面活性剂极性的增加,RPUF的保温性能和流动性能有所下降。

阳离子型可聚合大分子表面活性剂的制备及其在聚氨酯/聚丙烯酸树脂中的应用

分别选择甲基丙烯酸二甲氨乙酯(DM)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)为亲水性单体和亲油性单体,合成出一系列阳离子可聚合嵌段大分子表面活性剂(PDM-b-PBMA)并将其应用于水性聚氨酯/丙烯酸酯(WPUA/PDM-b-PBMA)的制备.采用FT-IR、NMR、表面张力、粒径等测试对PDM-b-PBMA进行结构表征和性能测试,考察了亲油亲水的不同比重对PDM-b-PBMA的影响.对WPUA/PDM-b-PBMA进行流变、TEM、TGA、耐水性和力学性能等性能研究和应用测试.结果表明:PDM-b-PBMA有末端双键的存在.随着亲油单体BMA含量增加,分子量从1.8×10^(3)增至3.6×10^(3),PDI从1.26增至1.55,表面张力先减小后增大.PDM_(10)-b-PBMA_(15)的表面张力低至32.12 mN/m,且粒径为86.7 nm.与此同时,WPUA/PDM_(10)-b-PBMA_(15)的乳液稳定性较好,耐水性能最佳,其吸水率和接触角分别为7.3%及99.4°.

ABA型嵌段共聚物的合成与表征

通过格氏反应制备 1 ,1 -二苯基乙烯 ( DPE) ,酰氯醇解法合成丙烯酸叔丁酯。以萘钠为引发剂 ,苯乙烯和丙烯酸叔丁酯为单体 ,采用顺序加料活性阴离子聚合法 ,合成了 ABA型三嵌段共聚物 ,并对中间产物及产品进行傅立叶红外 FTIR表征。结果表明 ,在 0℃左右 ,以四氢呋喃为溶剂 ,DPE戴帽条件下 ,成功地合成了相对分子质量、嵌段组成均可控的 ABA型聚丙烯酸叔丁酯 -苯乙烯

替代氟里昂液晶清洗剂用表面活性剂的合成及性能研究

以C6～ 14 为起始剂 ,合成脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚 (A) ,其n(EO)∶n(PO) =10∶3,浊点为 5 5～ 6 0℃ ,HLB =10～ 13,渗透性能好 ,泡沫低 ,表面活性高 ,临界胶束浓度为 3× 10 -6mol/L ,但乳化能力不高。若以P2 O5对聚醚 (A)磷酸酯化加以改性 ,n(P2 O5)∶n(A) =1∶(2～ 4 ) ,反应温度控制在 6 0～ 80℃ ,反应时间 2 5h ,这时磷酸双酯的质量分数最高 ,其水溶性大大提高 ,渗透性能和乳化分散性能得到改善 。

Pluronic嵌段共聚物胶束化行为及其胶束增溶

两亲性质的Pluronic嵌段共聚物在合适条件下能自发形成内核很大的稳定胶束 ,其胶束化行为复杂 ,初步的研究深化了对两亲分子自组织机理的认识。实验发现这类胶束具有很强的增溶油溶性物质的能力 ,由于这些分子单体和胶束化行为的特点 ,可望利用这类嵌段共聚物实现在增溶应用场合中的突破。

高分子表面活性剂(Ⅱ):合成方法(待续)

1.4聚乙二醇/聚氧乙烯嵌段基于聚氧乙烯（PEO）的两亲性共聚物代表了迄今为止研究最早且研究最多的高分子表面活性剂,不同组成和不同分子量的PEO和PPO的二、三嵌段共聚物已经作为工业表面活性剂出现在市场上很长一段时间了（如BASF生产的Pluronic）,过去的二十年出现了一些关于它们性质的综述^（[5,6,8,9,21-23,105]）。PEG/PEO聚合物主要通过2种方法合成：乙二醇（EG）的缩合或环氧乙烷开环阴离子聚合。

高分子表面活性剂(Ⅱ)：合成方法(续完)

由既作为亲水部分又作为疏水部分的乙烯基类（vinylic）单体构成的星形嵌段共聚物通常由阴离子聚合或ATRP来制备。ATRP被用来制备孪连型和星型嵌段PS-b-PAA,后者也可通过NMP制备。一种3-臂嵌段星型PBMA-PDMAEMA和一种星型PMMAb-PDMAEMA（氮上也被季铵化）通过ATRP而制备。