原位聚合Gemini型阳离子分子-苯乙烯嵌段聚合物构筑阴离子导电膜

借助引发剂过硫酸钾(KPS),采用原位聚合法将苯乙烯(St)与Gemini型阳离子分子顺丁烯二酸二乙酯撑基双[辛烷基二甲基氯/溴化铵](G8-2-8)在季铵化壳聚糖(QCS)的醋酸溶液中,引发聚合形成不同嵌段比例(St与G8-2-8的摩尔比)的嵌段聚合物。然后利用戊二醛(GA)为交联剂将QCS交联形成网状结构,将上述线性嵌段聚合物"锁定"在交联的QCS网状结构中,制备了一系列具有半互穿网络结构(Semi-IPN)的阴离子导电膜。性能测试的结果表明,该系列膜具有较高的机械性能和电导率。当G8-2-8含量为QCS质量的20%,嵌段比例为5∶1时,表现出最高的离子交换量(1.35 mmol/g),断裂伸长率(26.47%)和电导率(70℃,6.97×10-2S/cm)。热稳定性测定结果表明,该膜具有良好的热稳定性能,最低分解温度高于210℃。

氨基聚醚聚硅氧烷嵌段型聚合物的合成及应用

以环氧基封端聚硅氧烷(ETPS)和氨基封端聚醚胺(ED-600)为原料,通过环氧基的开环反应,合成了氨基聚醚聚硅氧烷嵌段型聚合物(SAPB)。研究了反应因素对SAPB特性粘度的影响,优化了合成工艺条件;采用1 H-NMR和GPC对产物进行了结构表征,并探讨了环氧基封端聚硅氧烷分子量对SAPB整理织物柔软性和亲水性的影响。结果表明:当n(ETPS)∶n(ED-600)=1.0∶1.2,反应温度为80℃,反应时间为6.0h,溶剂异丙醇用量为30%(相对反应物总质量)时,所合成的SAPB特性粘度为17.47×10-2 dL/g,数均分子量为19.57×103 g/mol;选取分子量为5 328g/mol的环氧基封端聚硅氧烷合成的SAPB,能赋予整理织物良好的亲水、柔软性。

AB型嵌段聚合物星形胶束的结构

根据聚合物亚浓溶液的串滴模型，从理论上描述了星形胶束壳层链节浓度的分布规律和胶束尺寸与共聚物分子参数之间的关系。所得理论结果表明星形胶束的几何尺寸Ｒ２与实验所得的动力学尺寸Ｒｈ非常接近，并给出胶束的动力学尺寸与分子参数之间的标度关系。

支化PEG-b-PCL嵌段共聚合物的合成

A novel branched block copolymer was synthesized with self-condensing vinyl polymerization(SCVP)of macroinimer,PEGMA-b-PCL-Br,via atom transfer radical polymerization(ATRP).The macro-inimer was prepared with enzyme-catalyzed ring-opening polymerization(ROP)of ε-caprolactone(ε-CL)with poly(ethylene glycol)methacrylate(PEGMA)as the initiator and esterification of the ω-hydroxyl group of the obtained PEGMA-PCL with α-bromoisobutyryl bromide.

可生物降解聚合物纳米胶囊型药物载体及组合胶囊的药物控制释放

该文通过缩合、偶联、自由基聚合等方法制备出了聚乙二醇(PEG)接枝或嵌段的可生物降解共聚物,分别为:聚(D,L-乳酸)-聚乙二醇二嵌段共聚物(PEDLLA)和聚(L-乳酸)-聚乙二醇二嵌段共聚物(PELLA),聚乙二醇-聚己内酯-聚乙二醇三嵌段共聚物(PECL),聚乙二醇-聚己二酸酐嵌段共聚物,聚(-氰基丙烯酸酯-聚乙二醇接枝共聚物(PECA),壳聚糖-聚乙二醇接枝共聚物(PECS)。这些嵌段或接枝共聚物都能够在水中自组装形成纳米胶束,作为疏水性药物和生物药物的纳米载体,具有优良的性能。该文采用固相熔融分散法、自乳化溶剂蒸发法、透析法及复乳法制备出了疏水性药物的纳米胶束,采用复乳法制备出胰岛素纳米粒,研究表明这些药物纳米粒具有很好的稳定性、粒径小且分布较窄、药物包封率高。通过胶束型纳米药物的释放行为的研究,笔者开发了组合聚合物纳米药物胶束控制药物释放的有效方法。体外经鼠皮透皮吸收试验结果表明,这种载有药物的聚合物组装胶束能够以完整的形态通过鼠皮,具有传递药物经皮释放的功能性。

温敏性嵌段共聚物PNIPAM-b-PEO修饰的纳米金的制备及其表征

通过三硫酯基团与金的相互作用,将结点处带有三硫酯基团的嵌段共聚物聚异丙基丙烯酰胺-聚氧化乙烯(PNIPAM-b-PEO)接枝到纳米金的表面制备得到温敏性纳米金颗粒。制备得到的V型聚合物刷修饰的纳米金(Au-V聚合物刷)经溶解度测试、紫外(UV–vis)、红外(FT-IR)、透射电镜(TEM)和光散射(DLS)测试,结果发现Au-V聚合物刷可以溶解在水中也可以溶解在有机溶剂中。Au-V聚合物刷表现出温敏性,温度高于34℃时表现出一定程度的聚集。

受控聚合物技术——合成涂料用聚合物型助剂新方法

用于合成聚合物型润湿分散剂的受控聚合技术很多。每一种技术都有其自己的特性,从而合成的聚合物结构的性能也不同。受控聚合技术不仅适用于合成嵌段共聚物,也可用于合成其他聚合物结构。本文就用于颜料用润湿和稳定的随机共聚物、AB嵌段共聚物、梯度共聚物的区别作一一讨论。

聚合物受限结晶的研究进展

随着纳米材料研究的迅速发展,聚合物由于其分子固有的纳米尺度结构,无论作为纳米器件或在模板应用方面都受到广泛瞩目。在微纳领域的应用中,特定受限环境下,结晶聚合物的结晶行为也因此受到广泛关注。本文从均聚物(及无规共聚物)和半晶型嵌段聚合物两方面总结了近年来聚合物受限结晶领域的研究进展。对于均聚物和无规共聚物,人们主要关注其在薄膜、超薄膜条件下的受限结晶性能,关注点为随着膜厚减小而引入的空间效应和界面效应对聚合物结晶性能的影响。而对于半晶型嵌段共聚物受限结晶的研究则多从本体出发,来研究纳米相分离与结晶的竞争过程、纳米相分离区域对于可结晶嵌段结晶生长的几何限制(空间效应)以及嵌段连接点(结晶嵌段的末端)对于结晶嵌段结晶行为的影响。

嵌段型中性聚合物键合剂在NEPE推进剂中的初步应用

采用扫描电镜和力学性能测试技术,对比研究了嵌段型中性聚合物键合剂QD–06和中性聚合物键合剂(NPBA)对黑索今(RDX)粒子的包覆性能以及在硝酸酯增塑聚醚(NEPE)推进剂中的键合效果。结果表明,QD–06包覆RDX的表面更加圆滑,颗粒间团聚现象明显,其包覆能力优于NPBA;QD–06能显著提高固体推进剂的常温和高温力学性能,大幅改善推进剂脱湿现象,其键合效果优于NPBA。

含羟基化AB型嵌段聚合物分散剂的颜料分散体

用于形成涂料组合物的颜料分散体含有分散TN颜料，一种载液和一种AB-型嵌段聚合物分散剂（基料）；该AB-型嵌段聚合物的数均分子量为约5，000。20，000，并且含有20-80％（重量）的聚合A链段和相应地80-20％（重量）的聚合B链段；其中此嵌段聚合物的聚合A链段是与选自芳香羧酸或脂族羧酸的一种酸反应了的聚合（甲基）丙烯酸缩水甘油酯单体；而B链段则由烷基中含1～12个碳原子的聚合（甲基）丙烯酸烷基酯单体和烷基中含约1～4个碳原子的聚合（甲基）丙烯酸羟烷基酯单体构成；其中分散体中颜料与基料的重量比为约1／100～200／100。

双组分纤维及其主要结构类型

双组分纤维纺丝技术应用已有几十年历史，但其较大批量成功应用则仅十年时间。近十年来双组分挤压纺丝技木进步很大，目前最常用的双组分纺丝结构有：对称皮芯圆截面结构(粘合纤维)，对称并列型或皮芯型圆截面结构(自卷曲纤维)，扇形嵌段结构或海岛型结构(超细纤维)。目前市场销量最大的双组分纤维是皮芯型粘合纤维，其皮层为低熔点聚合物，而芯部为高熔点聚合物。按选用聚合物熔点温度不同，

空间位阻对氢键构筑的嵌段共聚物微相分离结构的影响

基于氢键构筑的嵌段共聚物已有广泛的研究,但关于空间位阻对这类体系微相分离结构影响的相关报道仍较少.通过选用分子量和体积分数相近的聚苯乙烯-b-聚(4-乙烯基吡啶)(PS-b-P4VP)和聚苯乙烯-b-聚(2-乙烯基吡啶)(PS-b-P2VP)2种含吡啶基团的嵌段共聚物,与合成的羧酸小分子Ben通过氢键构筑超分子型嵌段共聚物PS-b-P4VP(Ben)x和PS-b-P2VP(Ben)x,其中x为氢键给体Ben与氢键受体P4VP或P2VP的摩尔比.通过对复合比例x的调控,有效地控制了氢键复合物的微相分离结构.首先利用傅里叶红外光谱(FTIR)对复合物进行表征,确认了氢键的形成.随后利用示差扫描量热(DSC)和广角X射线散射(WAXS)技术研究了氢键复合物的相行为,发现超分子链段的玻璃化温度基本上随复合比例的增大而降低,而超分子链段P4VP(Ben)x和P2VP(Ben)x均没有液晶性.最后利用小角X射线散射(SAXS)技术对2种氢键复合物的微相分离结构进行探究,并通过绘制相图总结氢键所在位置不用导致的位阻差异对氢键复合物自组装结构的影响.这一工作为有效调控超分子型嵌段共聚物的微相分离结构提供了参考.

环氧基团功能化弹性体增韧聚乳酸的性能

以2种不同结构的弹性体乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(POE-g-GMA)和乙烯-丙烯酯甲酯-甲基丙烯酯缩水甘油酯三元共聚物(E-MA-GMA)增韧聚乳酸(PLA),研究了接枝型与嵌段型弹性体的结构对聚乳酸增韧效果的影响.结果表明,接枝型聚合物POE-g-GMA与基体PLA之间具有良好的界面相互作用,当POE-g-GMA的质量分数为15%时,共混体系的缺口冲击强度为72.4 kJ/m2,而E-MA-GMA的质量分数为15%时,共混体系的缺口冲击强度为32.4 kJ/m2,结果表明,接枝型聚合物POE-g-GMA增韧效果明显优于嵌段型E-MA-GMA.

热熔压敏胶基质结构对药物释放性能的影响

为了研究热熔压敏胶基质结构对药物的释放性能的影响,实验中以不同牌号的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段聚合物为主体材料,制备了具有不同结构的压敏胶基质。同时选择了水杨酸甲酯、辣椒素、盐酸苯海拉明为模型药物,考察了药物在不同基质中的释放行为。研究结果表明,药物在基质中以分散或溶解状态分布,浓度为2%时无结晶析出。药物在基质中的扩散决定了药物的释放速率。对于不同药物,在基质中溶解度大,药物的扩散系数高,则释放速率快。对于同种药物在不同基质中的释放,软硬两相分布均匀的嵌段聚合物能够提供较多的自由体积,由其制备的基质具有较低的储能模量平台和较低的黏度,可以提高药物在基质中的扩散系数,导致释放速率加快。

抗冲击橡胶胶料

据日本专利JP 2 000 290 465报道,标题所说胶料由B-S-B型嵌段共聚物和B型聚合物组成。聚合物嵌段B为含共轭二烯单体的聚合物,S为芳香乙烯化合物的聚合物。B-S-B型嵌段共聚物重均相对分子质量10 000-600 000,芳香乙烯单体残余量10%-60%,S嵌段的重均相对分子质量10 000-150 000。B型聚合物重均相对分子质量100 000-5 000 000。

还原响应型阿霉素前药胶束的制备及其抑制肺癌A549和乳腺癌MCF-7细胞增殖研究

目的:制备还原响应型DOX前药聚合物胶束,考察其体外抗肿瘤作用。方法:通过开环聚合、酰胺化反应等化学反应,得到还原响应型阿霉素大分子前药(PEG-b-PLL-ss-DOX),然后采用纳米共沉淀法制备载药胶束。分别利用动态光扫描和透射电镜对胶束进行了表征;通过透析法考察了胶束的体外释药行为;采用MTT法检测了所制胶束对人乳腺癌细胞MCF-7和人肺癌细胞A549的毒性。结果:通过核磁共振氢谱(~1H NMR)验证了所制备的嵌段聚合物和DOX聚合物前药;透射电镜观察胶束呈类圆形,分布均匀,平均粒径为(85. 7±9. 7) nm,Zeta电位为-5. 4 mV。非还原响应型胶束在不同谷胱甘肽(GSH)条件下粒径保持不变,而还原响应型胶束在不同GSH条件下出现了明显变化;此外,随着释放介质中GSH浓度的增加累积释药率增高。MTT实验表明,与游离DOX相比,载药胶束对MCF-7细胞的的抑制作用较弱,但两者对细胞的抑制作用都随着剂量的增加和时间的延长而增强。结论:成功制备了还原响应型DOX聚合物前药胶束,其具有一定的体外抗肿瘤作用。