左旋聚乳酸/右旋聚乳酸无规共聚物的共混纤维的制备与性能

采用右旋聚乳酸-己内酯无规共聚物(PDLA-r-PCL)对左旋聚乳酸(PLLA)进行改性,通过熔融纺丝-牵伸两步法分别制备PLLA、PLLA/PDLA-r-PCL共混纤维;采用差示扫描量热分析、毛细管流变仪、扫描电镜、广角X射线衍射及力学性能测试等方法对共混物及其共混纤维的结晶行为、热性能和力学性能进行研究。结果表明:m(PLLA)/m(PDLA-r-PCL)为95/5、90/10时,共混物具有较好的可纺性,热牵伸3倍后,纤维充分取向结晶,形成结构稳定的纤维;在相同纺丝条件下,PLLA/PDLA-r-PCL共混纤维的强度和韧性高于纯PLLA纤维。

左旋聚乳酸/右旋聚乳酸立构复合晶体形状记忆聚合物的制备与性能

通过环保高效的熔融共混在左旋聚乳酸(PLLA)中引入少量的右旋聚乳酸(PDLA),使得聚乳酸立构复合晶体(sc-PLA)在PLLA基体中原位形成并均匀分散,制备得到全生物可降解的聚乳酸形状记忆聚合物(SMPs)功能材料。当仅向PLLA基体中加入1%PDLA时,就可使得sc-PLA晶体在PLLA中原位形成,且随着PDLA含量的不断增加,sc-PLA晶体的含量也不断增加。动态力学测试结果表明,sc-PLA晶体几乎不影响PLLA/PDLA共混材料的玻璃化转变温度,却可提高PLLA的高温段模量。形状记忆性能测试表明,PLLA和PLLA/PDLA共混材料均具有极佳的形状固定率(Rf≈100%),而PLLA/PDLA共混材料形状回复率Rr随着PDLA含量的增加呈现先增加后下降的趋势。当PDLA质量分数为3%时,PLLA/PDLA共混材料的形状记忆回复率(Rr)达到最佳(Rr≈85.31%),且进一步的测试表明PLLA/3PDLA共混材料的形状记忆性能在多次同等条件重复测试后仍能持续保持。

右旋聚乳酸-己内酯无规共聚物对左旋聚乳酸/聚己内酯共混物的结构调控和性能

采用熔融共混法制备左旋聚乳酸(PLLA)、聚己内酯(PCL)和右旋乳酸-己内酯无规共聚物(PDLA-r-PCL)的共混物。通过差示扫描量热仪、扫描电子显微镜、X射线衍射和拉伸测试等手段探究了相容剂PDLA-r-PCL对PLLA/PCL共混物结构和性能的影响。结果表明,随着PDLA-r-PCL含量的增加,共混物中立构晶(SC)含量增加;降温过程中,α晶结晶温度由93℃提高至108℃,表明SC晶对共混体系中α晶有异相成核作用。无规共聚物PDLA-r-PCL的加入,显著改善了PLLA与PCL的相容性,且随着无规共聚物含量增加,共混物中PCL的相尺寸减小,界面模糊;与PLLA/PCL相比,淬冷和退火处理PLLA/PCL/PDLA-r-PCL共混物的断裂伸长率提高,且强度也略微提升;并且PDLA-r-PCL可有效提高退火的PLLA/PCL样品的冲击强度。

右旋聚乳酸-己内酯无规共聚物改性左旋聚乳酸的结构与性能

采用熔融密炼的方法制备左旋聚乳酸(PLLA)与右旋聚乳酸-己内酯的无规共聚物(PDLA-r-PCL)共混物。通过热重分析、差示扫描量热、X射线衍射和拉伸测试等技术研究了PDLA-r-PCL含量对PLLA结构与性能的影响。结果表明,加入PDLA-r-PCL后,共混物中形成了立构晶(SC),且随着PDLA-r-PCL含量的增加,SC的含量逐渐增加;熔融温度对后续PLLA的结晶有较大影响,在220℃熔融后降温,立构晶的存在对后续α晶的形成有一定的促进作用;在28℃拉伸PLLA/PDLA-r-PCL淬冷样品,当无规共聚物的含量达到20%时,其断裂伸长率从纯PLLA的13%增加至440%,即使是退火后的样品,无规共聚物也能显著增加PLLA的韧性,且拉伸应力值变化较小。

右旋聚乳酸薄膜的结晶形态

利用旋涂法制备一系列右旋聚乳酸(PDLA)均聚物薄膜,在不同溶液浓度、结晶温度、结晶时间、溶剂和基底条件下对其进行等温结晶处理,得到直径和长度大小不等的短棒和纤维束球状等形态,利用原子力显微镜(AFM)研究了不同条件下所得到的PDLA薄膜的结晶形态.提出了可能的结晶演变过程和生长模型.通过控制不同的结晶条件,可以得到PDLA均聚物薄膜的不同结晶形态.

右旋组分对左旋聚乳酸单丝体外降解性能的影响

将质量分数5%的右旋丙交酯(D-LA)组分加入到左旋聚乳酸(PLLA)的制备中得到共聚物PLD955材料并将其制备成单丝。通过60℃加速降解和37℃实时降解试验,利用凝胶渗透色谱、差示扫描量热分析、X射线衍射及拉伸试验等分析测试方法,系统地研究了PLD955单丝和PLLA单丝在2种降解条件下的质量变化、相对分子质量变化、热性能、结晶性能及力学性能的变化。结果表明,实时降解32周,PLLA单丝性能变化不大,而PLD955单丝质量以每周0.63%的速率损失,PLD955单丝重均分子量的半衰期比PLLA单丝快10倍,在该温度降解7周,PLD955单丝的力学强度已损失殆尽。而加速降解条件下,PLLA单丝的断裂强度的半衰期是PLD955单丝的10倍。证明5%D-LA的加入显著加速了PLLA的降解。

含聚己内酯的聚乳酸基立构复合物的形成及对聚右旋乳酸的改性

采用本体开环聚合法制备聚(L-丙交酯-ε-己内酯)二元共聚物(PLLCA),与聚右旋乳酸(PDLA)进行溶液共混生成立构复合物,对PDLA进行改性,探讨了PLLCA的含量以及共聚物中LA/CL的物质的量比对立构复合物的形成以及对PDLA力学性能的影响。研究表明,聚己内酯(PCL)柔性链段的引入对PDLA具有增韧效果,且共聚物中的PLLA链段与PDLA之间形成的立构复合物对材料的拉伸强度具有一定的提升(保持)作用,LA/CL物质的量比为90/10,添加量为50%时效果最佳,材料断裂伸长率提高了214%,并且保持了一定的拉伸强度。

聚乳酸/右旋聚乳酸共混物的耐热性能及结晶性能

以高光学纯度右旋乳酸(D-LA)为单体合成了不同相对分子质量的右旋聚乳酸(PDLA),采用熔融共混法制备了工业级聚乳酸(PLA)/PDLA共混物。采用热变形温度测试、X射线衍射(XRD)和差示扫描量热(DSC)分别研究了PDLA含量和相对分子质量对PLA/PDLA共混物维卡软化温度(VST)、晶体类型和结晶及熔融行为的影响。结果表明,随着PDLA的加入,PLA的VST从64.6℃上升到最高152.3℃,且PDLA相对分子质量越小,PLA/PDLA共混物VST越高;XRD和DSC的结果均表明工业PLA与PDLA在熔融共混可形成立构复合晶体(SC),且极速冷却的共混物中不含PLA同质晶体(HC),说明PLA/PDLA共混物VST上升主要是由于SC晶体含量上升所导致;DSC研究发现,加入10%PDLA时,PLA/PDLA共混物的结晶温度(Tc)从95.9℃提高到133.4℃,表明了SC晶体是PLA的有效成核剂。

立构复合聚乳酸纤维的制备工艺路线及其结构性能研究

采用左旋聚乳酸(PLLA)和右旋聚乳酸(PDLA)按质量比11经混合器混合制备备立构复合聚乳酸(ScPLA)粉末,探讨从全立构复合结构原料出发直接制备ScPLA纤维的可行性;采用复合纺丝法,将PLLA和PDLA熔体按质量比11充分混合,制备ScPLA预取向丝(POY),再经不同的热拉伸和热定型处理工艺,得到不同立构复合晶体含量的ScPLA全拉伸丝(FDY),研究了ScPLA纤维的热学性能、结晶结构、取向度及力学性能。结果表明:先制备ScPLA再直接纺丝制备ScPLA纤维,在ScPLA的制备及纤维加工过程中存在降解,加工效率低;复合纺丝工艺中,PLLA和PDLA熔体的充分均匀混合和合理的拉伸、热定型工艺是制备较高立构复合晶体含量ScPLA纤维的关键;采用复合纺丝法制得的ScPLA POY含有少量立构晶,制得的ScPLA FDY的立构晶含量及取向度随热定型温度的提高都增大,力学性能却略有降低;160℃热定型得到的ScPLA FDY的取向因子为0.72,断裂强度为3.16 cN/dtex;180℃热定型得到的ScPLA FDY的取向因子为0.73,断裂强度为3.11 cN/dtex。

额部注射左旋聚乳酸美容致右眼失明一例

患者女，42岁。右侧额部注射左旋聚乳酸时突发右眼失明2天于2015年5月3日入院。患者2天前在美容院右侧额部注射左旋聚乳酸美容，当注射到约2．5ml时感右眼眶鼻上方酸痛，继而向鼻下方扩散。

生物可降解支架在良性管腔狭窄成形术中应用的研究进展

支架成形术在介入治疗中占有非常重要的地位。目前临床应用主要以永久性支架为主,具有炎性增生和再狭窄等并发症存在,难以在良性狭窄性病变及儿童病例中广泛应用。生物可降解支架从理论上克服了永久性支架的缺点,具有很大的临床应用前景。目前生物可降解支架技术已经日趋成熟,通过动物实验和初步临床应用,取得了较为满意的效果。相信在不久的将来,生物可降解支架在许多良性疾病中都将得到广泛应用,从而成为永久性支架以外很好的补充治疗手段。

PDLA-PBS-PDLA三嵌段共聚物的合成及性能

合成了末端均为羟基的聚丁二酸丁二醇酯（PBS）预聚物，再以PBS的端羟基引发D-丙交酯（D—LA）开环聚合，得到聚右旋乳酸（PDLA）与PBS的三嵌段共聚物（PDLA—PBS—PDLA）．通过凝胶渗透色谱和核磁共振氢谱进行了结构表征．随着m（D—LA）：m（PBS）由0．51：1逐渐增加至2．60：1，PDLA—PDS．PDLA中PDLA链段的长度逐渐增加．随着PDLA嵌段长度的增加，PDLA嵌段对PBS嵌段的限制作用增强，并导致PBS嵌段结晶温度下降，结晶焓降低．当m（D—LA）：m（PBS）=2．60：1时，PBS嵌段不再能形成结晶．而m（D—LA）：m（PBS）在0．51：1～3．04：1范围内，PDLA嵌段均可形成结晶，PDLA嵌段的熔点随其在嵌段共聚物中含量的增加而逐渐升高，但PDLA嵌段的熔融焓呈现先增加后降低的趋势．在部分嵌段共聚物中，PBS和PDLA嵌段可各自形成结晶，且PBS和PDLA的结晶结构不随组分的变化而发生改变，表明该嵌段共聚物中PDLA嵌段和PBS嵌段呈微相分离结构．

剪切与PLA立构复合晶体协同对PLA结晶性能的影响

用密炼机混合均匀含有聚右旋乳酸(PDLA)的聚乳酸(PLA)材料,采用旋转流变仪研究其原位生成的PLA立构复合物(SC)晶体与剪切协同对PLA结晶性能的影响,并结合扫描电子显微镜(SEM)结果对比。结果表明:当剪切速率为5.00s-1时,SC晶体含量越高,结晶速率越快,且SC晶体比剪切成核效果好,而后期晶体生长剪切促进作用优于SC晶体的。

PLLA/PDLA立构复合晶体的结晶、熔融行为

以水为引发剂合成了两种构型不同的左旋聚乳酸和右旋聚乳酸,运用DSC研究了分子量较低的PLLA/PDLA立构复合聚乳酸晶体的多重熔融行为,观察到随着180℃等温时间的增加,PLLA/PDLA共混物的立构复合晶体的熔点和熔融峰面积呈现震荡性变化行为,进一步的DSC和在线X射线研究结果显示,聚乳酸立构复合晶体多重熔融峰的震荡行为来自于晶体中就近生长的过量异构体链段的调整过程。

基体组成对PDLA/PPC共混体系相容性、结构及性能的影响

通过右旋聚乳酸(PDLA)与聚碳酸亚丙酯(PPC)熔融共混,制备PDLA/PPC共混材料,分析PPC的含量对PDLA/PPC的结晶性能、热学性能、力学性能以及光学性能的影响。结果表明:当PPC加入量不超过30%,PDLA与PPC具有良好的相容性,且PPC对PDLA的结晶无影响。PPC的加入使PDLA/PPC的起始分解温度由230℃升至285℃,分解温度逐渐下降。PPC与PDLA的结构不同引起低散射因子(q)处的散射强度增加。PDLA/PPC共混材料的抗冲击强度与断裂伸长率均随PPC含量的增加而先升高后降低,当PPC加入量为30%,PDLA/PPC的冲击强度与断裂伸长率达到最大值,分别为6 601 J/m^(2)、519.17%,其冲击断面表面呈现牵拉成丝的状态。PDLA/PPC保持优异的光学性能,其透过率在92.2%~93.3%范围内。