差向异构化立体有择合成高效顺反式氯氰菊酯

一、前言拟除虫菊酯化学结构包含多个手性中心,有多种立体异构体。构效关系研究表明,其立体构型对生物活性有重大影响。以氯氰菊酯、溴氰菊酯为例,只有当其羧酸部分环丙烷C1为R构型。

盐酸-三氯化铁催化芝麻素差向异构化合成细辛素及机理探讨

分别以盐酸、三氯化铁、盐酸-三氯化铁作为催化剂,研究芝麻素差向异构化合成细辛素的条件并探讨差向异构化机理,采用NMR、MS方法对合成物进行结构鉴定。结果显示:单独使用盐酸作为催化剂,盐酸体积分数为20%时催化反应达到平衡;单独使用三氯化铁作为催化剂,会发生水解反应,致使催化反应终止;以盐酸-三氯化铁作为联合催化剂,使用较少的量(质量分数0.05%~0.5%),反应温度控制在体系中乙醇沸点之上,10min内就能够达到很好的催化效果。联合催化剂可降低反应体系的活化能,加快了芝麻素异构化为细辛素的进程。

差向异构化技术及其应用

阐述了差向异构体和差向异构化的定义。差向异构化技术在医药和农药中间体中应用广泛,前景广阔。

差向异构化制备高效氯氰菊酯的某些副反应研究

研究了差向异构化制备高效氯氰菊酯反应过程中 ,氯氰菊酯原药中含有的苯醚醛杂质对转位反应的影响 ,发现苯醚醛参与转位反应 ,与氯氰菊酯反应生成苯偶因酯 ,消耗了部分氯氰菊酯原药 ,导致转位反应总酯回收率降低。

L-菊苣酸在不同溶剂中的光致差向异构化

研究了不同溶剂中L-菊苣酸在紫外光照下的稳定性。经过紫外光谱,液质联用、旋光度核磁共振氢谱的鉴定分析,结果表明,在光照条件下L-菊苣酸会部分生成它的差向异构体,不同的溶剂中其异构化程度不同,在365 nm,达到平衡时异构化率结果为:乙腈>甲醇>四氢呋喃>水;在254 nm下,则为:乙腈>四氢呋喃>甲醇>水,且在254 nm下比在365 nm下异构化程度大些。

助催化剂对D-阿拉伯糖差向异构化为D-核糖的影响

研究了在仲钼酸铵催化D-阿拉伯糖差向异构化为D-核糖的水相体系中,氯化物和硼酸助催化剂对反应的影响。适宜条件为:w(催化剂)均为3%,当n(CaCl2)∶n(D-阿拉伯糖)=1∶1时,D-阿拉伯糖转化率为38.6%,D-核糖选择性为88.7%,D-核糖产率为34.2%;当n(H3BO3)∶n(D-阿拉伯糖)=1.5∶1时,相应的转化率为42.9%,选择性为89.1%,产率38.2%。

氯氰菊酯的差向异构化研究

通过差向异构化技术 ,将氯氰菊酯工业原油中无活性的异构体转化成高活性的异构体。经高效液相色谱分析表明 ,转位收率达到 70 % ,高效体产物的纯度达到 90 %。

介孔Cs_(3)PMo_(12)O_(40)的制备、表征及其醛糖差向异构化反应的催化性能

以磷钼酸和氯化铯为原料、三嵌段共聚物F127为模板剂制备Keggin型介孔Cs_(3)PMo_(12)O_(40)(简称m‑Cs_(3)PMo),通过X射线粉末衍射(XRD)、FT‑IR、场发射扫描电子显微镜(FESEM)、透射电子显微镜(TEM)、N_(2)吸附-脱附测试和小角X射线散射(SAXS)对催化剂的组成、结构、形貌进行了表征。结果表明,m‑Cs_(3)PMo属于立方相晶系,具有2.5和6.0 nm的蠕虫状介孔。以m‑Cs_(3)PMo为催化剂考察其水相中D‑葡萄糖、D‑木糖和L‑阿拉伯糖差向异构化反应的催化性能,并研究了反应温度、时间和催化剂用量对D‑葡萄糖差向异构化反应的影响以及催化剂的循环使用性能,在循环使用过程中m‑Cs_(3)PMo表现出良好的稳定性。

氯氰菊酯的差向异构化

合成拟除虫菊酯是七十年代迅速发展起来的新一代杀虫剂,目前它的开发和应用正处于鼎盛时期,其中最有代表性的为取代乙烯基环丙烷羧酸酯类化合物,如溴氰菊酯和氯氰菊酯。此类化合物可由手性酸(chiral acid)——二卤代环丙烷羧酸与α-氰基-3-苄氧基苄醇反应制得(图1)。

差向异构化浅议

差向异构化浅议陈忠云（湖南邵阳师范专科学校化学系４２２０００）两种对映异构体，如果含有多个手性碳原子，其中一个手性碳原子的构型相反，其他手性碳原子的构型相同，这样的两种异构体互称差向异构体。两种差向异构体的组成和构造式相同，它们之间不是构造异构体，而...

一种α-蒿甲醚差向异构化为β-蒿甲醚的方法

在二氢青蒿素制备β-蒿甲醚的过程中，有10～30％的α-蒿甲醚生成。回收的α-蒿甲醚可以转化为β-蒿甲醚，两次转化后β-蒿甲醚的收率可达到70％。所建立的将α-蒿甲醚差向异构化为β-蒿甲醚的方法可有效提高β-蒿甲醚的制备收率。

酮糖和对应醛糖之间的转变不是差向异构化

在含多个手性碳原子的两种旋光异构体中,如果只有一个手性碳原子的构型不同,其他手性碳原子的构型都相同时,这两种旋光异构体互称为差向异构体。一种差向异构体在一定条件下转变为另一种差向异构体的过程叫做差向异构化。D-葡萄糖和 D-甘露糖,两者只有第二个手性碳原子的构型相反,故称为2-差向异构体或者C2-差向异构体。

功能化二氧化硅固载七钼酸盐催化葡萄糖差向异构反应

采用硅烷偶联剂改性硅载体锚链Mo7O2-4的方法制备了8种固载型催化剂,以D-葡萄糖水相差向异构化制备D-甘露糖反应,评价了催化剂的催化性能,并通过ICP和UV-vis对催化剂的稳定性进行了表征。结果表明,正辛基及十二烷基硅烷修饰的SiO2催化剂（C4、C8）具有较高的催化活性和稳定性,在反应温度80℃、初始pH 4~5的条件下反应6 h,D-甘露糖质量收率分别为28.0%和27.2%。

联烯酮介导的无外消旋/差向异构化肽键的形成及其在 多肽合成中的应用

多肽合成在药物研发、疾病诊断、生物医学材料和高性能材料等高科技领域发挥着重要的作用,引起了化学家的广泛关注[1].酰胺键形成是多肽合成过程中的根本化学反应,同时其本身也是有机化学的一个重要研究领域[2].截止目前,已经有上百种酰胺键构建方法被开发出来[3],但是真正能够用于多肽合成的酰胺键形成方法非常有限,主要原因是这些方法在构建肽键时所需的光学纯手性原料难以获得.

“一锅法”合成他达那非12a位差向异构体及其类似物

1,2,3-三取代四氢-β-咔啉化合物与胺在DMSO中反应制得他达那非及其类似物;不经处理,在1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯存在下完成C-12a-位差像异构化,高立体选择性地一锅合成了他达那非12 a-位差向异构体及其类似物,其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。

(-)-薄荷酮的制备及比旋光度测定——介绍一个研究型有机化学实验

以(-)-薄荷醇为原料,采用重铬酸钠或次氯酸钠为氧化剂制备(-)-薄荷酮,比较了不同氧化方法的特点。测定了产物的比旋光度,并通过气相色谱对实验结果进行了分析,讨论了(-)-薄荷酮与(+)-薄荷酮之间的差向异构化作用对比旋光度的影响。本实验涉及加热回流、蒸馏、萃取、过滤等基本操作以及气相色谱表征与比旋光度的测定与分析,有利于培养学生基本操作技能,培养综合分析能力。

同化甾体类化合物

几世纪以来人们普遍相信男性的衰老症状是因为睾丸的机能衰退,因此人们一直以浓厚的兴趣对睾丸的机能和活性成分进行研究,终于在1935年发现了雄性激素睾酮,并首次人工合成成功。

有内容有水平的一次盛会中国化工学会农药学会第五届年会简报

〔本刊讯〕中国农药学会于1989年10月21日至24日在西安市召开了第五届年会。会议收到210篇论文,入选185篇,会上交流58篇,从中评出11篇优秀论文。会议代表有来自农药科研院所、农药生产厂的专家、也有来自高等院校和农业、卫生、环保等单位的教授和研究员,以及有关领导同志,共计142人。这次学术交流集中反映了近两年来农药的科技成果,其技术水平有明显提高,尤其是基础研究工作得到重视,有了更深的发展。沈阳化工研究院代森锰锌的物理化学研究,证明了脱水引起晶体结构改变,对锌盐处理提出新观点,在表征方面澄清了国际上的混乱看法,对代森锰锌的工业生产有着重要的指导意义。北京农业大学的拟除虫菊酯异构体和抗药性关系的研究对指导农药合成和延缓抗药性方面都具有重要意义。从交流的论文中看出对老产品工艺改进的研究工作有了新的进展,如南开大学的氯氰菊酯差向异构化的研究具有较高的理论价值,在生产上也产生了巨大的经济效益。