巯基化合物结构对巯基/乙烯基共聚体系紫外光固化反应活性的影响

运用FTIR原位跟踪方法,以巯基和碳碳双键官能团转化率做为检测指标,研究了巯基化合物的结构对紫外光固化巯基/乙烯基共聚体系固化行为的影响.在相同的反应条件下,苯硫酚的反应活性明显低于硫醇的反应活性;巯基化合物中吸电子基团(酯基)会使反应活性降低,而推电子基团(异丙撑基)会使反应活性提高.采用量子化学中密度函数理论B3LYP/6-31G*的方法和基组对巯基化合物中S与H的净电荷和键长计算结果表明:吸电子基团使S上的净电荷减少,其与H的共价键键长缩短;而推电子基团的作用则相反.此结果佐证了FTIR的实验结果,揭示了巯基化合物结构对巯基/乙烯基共聚体系紫外光固化反应活性的影响机理.