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基于巯基-烯烃点击化学的聚丙烯酰胺型亲水作用色谱固定相的制备 被引量:8
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作者 杨铎 俞冬萍 +6 位作者 董雪芳 沈爱金 金高娃 郭志谋 闫竞宇 刘名扬 梁鑫淼 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期1439-1444,共6页
采用巯基-烯烃点击反应制备了一种新型聚丙烯酰胺键合烯基修饰硅胶的亲水色谱固定相。丙烯酰胺与二硫代苯甲酸苄酯通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)反应合成聚合物。在甲苯中,3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、丙烯胺和吡啶反应后,再与硅胶... 采用巯基-烯烃点击反应制备了一种新型聚丙烯酰胺键合烯基修饰硅胶的亲水色谱固定相。丙烯酰胺与二硫代苯甲酸苄酯通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)反应合成聚合物。在甲苯中,3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、丙烯胺和吡啶反应后,再与硅胶反应制备烯基修饰硅胶(EUS)。在甲醇中,以2,2-偶氮二异丁基脒盐酸盐为引发剂,被硼氢化钠还原的聚丙烯酰胺与EUS于55℃反应48 h,键合上巯基活化的聚合物。利用元素分析和红外光谱的方法对固定相TE-UPAM(Thiol-ene urea polyacy(amide))进行表征,含碳量与EUS相比有所增加,在1636和1570 cm!1处存在多重酰胺键红外特征峰。考察了流动相中水含量、盐浓度和p H值的变化对极性化合物保留时间的影响。结果表明,保留时间随水含量的增加而减小;中性和碱性化合物保留时间随盐浓度的增大而延长,在p H 3.3~4.8范围内,碱性化合物的保留时间随p H的降低而缩短,均与酸性化合物相反。固定相TE-UPAM在亲水模式下与传统硅胶固定相比较,更好地分离了7种核苷和碱基,再通过对寡糖的分离,表明此固定相分离极性化合物的巨大潜力。 展开更多
关键词 可逆加成-断裂链转移 聚丙烯酰胺 -烯烃点击化学 亲水作用色谱
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基于巯基-烯点击化学法的β-环糊精固定相多模式色谱保留行为研究 被引量:9
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作者 徐雪峰 沈爱金 +1 位作者 郭志谋 梁鑫淼 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2013年第3期185-190,共6页
基于巯基硅胶与单取代-6A-烯丙氨基-β-环糊精的巯基-烯点击化学反应,制备了β-环糊精(Click TE-CD)共价键合固定相。元素分析结果表明β-环糊精被成功键合到硅胶表面。以黄酮苷类化合物为模型,考察了Click TE-CD固定相在亲水、反相和... 基于巯基硅胶与单取代-6A-烯丙氨基-β-环糊精的巯基-烯点击化学反应,制备了β-环糊精(Click TE-CD)共价键合固定相。元素分析结果表明β-环糊精被成功键合到硅胶表面。以黄酮苷类化合物为模型,考察了Click TE-CD固定相在亲水、反相和超临界流体色谱等分离模式下的色谱保留行为。黄酮苷类化合物保留时间随流动相中乙腈含量的变化呈现典型的U型曲线,表明Click TE-CD固定相具有亲水/反相的双重保留特性。应用几何学方法测得Click TE-CD固定相在反相/亲水、亲水/超临界、反相/超临界混合模式下的正交性分别为69.8%、50.8%、50.8%。对比复杂中药样品降香提取物在反相、亲水、超临界等模式下的分离情况,结果表明Click TE-CD固定相在分离中药复杂样品方面具有极大潜力,可以在一根色谱柱上通过分离模式的改变,实现二维液相色谱的分离。Click TE-CD固定相不同分离模式的分离性能和较好的正交性表明该固定相具有在液相色谱方法发展和二维液相色谱分离方面应用的潜力。 展开更多
关键词 β-环糊精固定相 -烯点击化学 黄酮苷类化合物 正交性
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巯基-烯点击化学法制备还原响应两亲性聚合物 被引量:1
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作者 卢彦兵 谢元彬 夏迎春 《湖南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第6期96-100,共5页
以胱胺二盐酸盐、氯甲酸烯丙酯、1,6-己二硫醇及端巯基聚乙二醇单甲醚等为原料,通过巯基-烯点击化学反应,合成了疏水段含二硫键的两亲性三嵌段共聚物mPEG-bP1-b-mPEG.对mPEG-b-P1-b-mPEG在水溶液中的自组装行为进行了深入的研究.结果表... 以胱胺二盐酸盐、氯甲酸烯丙酯、1,6-己二硫醇及端巯基聚乙二醇单甲醚等为原料,通过巯基-烯点击化学反应,合成了疏水段含二硫键的两亲性三嵌段共聚物mPEG-bP1-b-mPEG.对mPEG-b-P1-b-mPEG在水溶液中的自组装行为进行了深入的研究.结果表明,mPEG-b-P1-b-mPEG的临界胶束浓度为0.032 mg/mL,形成胶束的平均粒径为61.3nm.包载模拟药物尼罗红的释放行为研究表明,在D,L-二硫苏糖醇(DTT)存在的条件下,包裹在胶束中的尼罗红可以被释放出来,显示出快速的还原响应性能,表明合成的两亲性三嵌段共聚物mPEG-b-P1-b-mPEG有望作为疏水性药物载体,应用于药物控释领域. 展开更多
关键词 两亲性聚合物 -烯点击化学 还原响应性 胶束 药物控释
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基于巯基-烯点击化学制备丝素蛋白/透明质酸复合水凝胶 被引量:1
4
作者 陈蕾丹 钟明强 +4 位作者 陈锦仪 刘震杰 况太荣 刘通 陈枫 《浙江大学学报(医学版)》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期285-295,共11页
目的:以丝素蛋白和透明质酸为原料设计并制备医用天然聚合物水凝胶。方法:对丝素蛋白和透明质酸进行巯基化及双键化改性,在紫外光条件下,利用巯基-烯点击聚合快速固化成胶。通过氢-1核磁共振波谱法表征改性丝素蛋白及透明质酸的接枝率;... 目的:以丝素蛋白和透明质酸为原料设计并制备医用天然聚合物水凝胶。方法:对丝素蛋白和透明质酸进行巯基化及双键化改性,在紫外光条件下,利用巯基-烯点击聚合快速固化成胶。通过氢-1核磁共振波谱法表征改性丝素蛋白及透明质酸的接枝率;流变学测试表征水凝胶的凝胶点;扫描电镜观察水凝胶的内部微观结构;压缩测试表征力学性能;质量法测定溶胀率及降解率;将水凝胶与细胞共培养,通过乳酸脱氢酶法测定细胞毒性,漂浮计数法测定细胞黏附性并用扫描电镜及荧光显微镜观察凝胶表面的细胞生长与分化状况。结果:改性后的丝素蛋白和透明质酸的官能团取代度分别为17.99%和48.03%。制备所得的丝素蛋白/透明质酸复合水凝胶的凝胶点为40~60 s,凝胶内部具有孔状结构,压缩强度达450 kPa且循环十次不破裂。复合水凝胶可吸收自身质量4倍甚至10倍的水。水凝胶可生物降解,35 d后的降解率达28%~42%。复合水凝胶的细胞毒性较弱,细胞黏附性较好,细胞在凝胶表面生长和分化状况良好。结论:光固化丝素蛋白/透明质酸复合水凝胶能快速成胶、力学性能优异、生物相容性好,具有可调的溶胀率及降解度,在生物医学上具有一定的应用潜力。 展开更多
关键词 丝素蛋白 透明质酸 -烯点击化学 光固化 水凝胶 生物相容性
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巯基-烯点击化学法合成两亲性叶黄素
5
作者 王飞 张纳 +4 位作者 蔡昌辰 陈玉静 李爱香 宋新华 刘温来 《中国食品添加剂》 CAS 2020年第5期53-57,共5页
叶黄素是一种含氧的类胡萝卜素,适量摄入叶黄素可以减少白内障的发生,叶黄素还可以调节人和动物的免疫能力并且具有预防癌症的作用,但是,叶黄素的低水溶性限制了其在食品和制药行业中的应用。本文研究了利用巯基-烯点击化学法对叶黄素... 叶黄素是一种含氧的类胡萝卜素,适量摄入叶黄素可以减少白内障的发生,叶黄素还可以调节人和动物的免疫能力并且具有预防癌症的作用,但是,叶黄素的低水溶性限制了其在食品和制药行业中的应用。本文研究了利用巯基-烯点击化学法对叶黄素进行亲水性修饰,为叶黄素的化学改性提供了一种新方法。首先以三乙胺为缚酸剂,使叶黄素与丙烯酰氯酯化反应得到两端以乙烯基为端基的中间体,再在紫外光照射下以2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮为催化剂,使中间体与L-半胱氨酸通过巯基-烯点击化学反应在叶黄素的两端引入亲水性的氨基和羧基,得到两亲性叶黄素。通过UV、IR对产物进行表征,结果表明成功合成了两亲性叶黄素,通过TEM观察两亲性叶黄素在水中自组装形成球形胶束,平均粒径为85nm,有望会大大增加叶黄素在生物体内的吸收率。 展开更多
关键词 叶黄素 半胱氨酸 -烯点击化学 自组装
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基于点击化学的壳聚糖水凝胶的制备及性能 被引量:1
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作者 徐思诗 郎美东 《材料科学与工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2021年第2期224-229,共6页
本研究首先在甲磺酸中用丙烯酰氯对壳聚糖(CS)进行接枝改性,通过一步法合成了水溶性丙烯酰基壳聚糖(CS-AC)。之后,在光引发剂I2959和紫外光(UV)照下,以二硫苏糖醇(DTT)为交联剂制备了基于巯基-烯点击化学的CS-AC/DTT快速交联水凝胶。红... 本研究首先在甲磺酸中用丙烯酰氯对壳聚糖(CS)进行接枝改性,通过一步法合成了水溶性丙烯酰基壳聚糖(CS-AC)。之后,在光引发剂I2959和紫外光(UV)照下,以二硫苏糖醇(DTT)为交联剂制备了基于巯基-烯点击化学的CS-AC/DTT快速交联水凝胶。红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(^(1)H-NMR)结果定性和定量地证明了100%左右的双键接枝率。与CS-CC-CS自交联水凝胶40min以上的交联时间相比,CS-AC/DTT点击化学水凝胶最短能在10min之内就凝胶完全,此时双键/巯基投料比为1∶0.5。测试表明该水凝胶具有5-10KPa左右的强度以及高达1415%的溶胀率。此外,水凝胶对小鼠成纤维细胞(NIH-3T3)无明显毒性,在物理负载了莫匹罗星后对耐甲氧西林金葡萄球菌(MRSA)具有良好的抗菌性。 展开更多
关键词 壳聚糖水凝胶 丙烯酰氯 -烯点击化学 抗菌
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端羧基超支化聚(胺-酯)合成及对环氧树脂的增韧 被引量:3
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作者 宋家乐 薛旋 +3 位作者 彭菲 冯国平 张栋梁 李炜光 《中国胶粘剂》 CAS 北大核心 2018年第10期1-4,9,共5页
基于迈克尔加成、酯交换和巯基-烯点击化学反应,合成了第三代端羧基超支化聚(胺-酯),对其结构进行表征,并将其用于环氧/甲基四氢苯酐固化体系的增韧研究。研究结果表明:该端羧基超支化聚合物G3可加快固化反应;当添加w(G3)=3%(相对于环... 基于迈克尔加成、酯交换和巯基-烯点击化学反应,合成了第三代端羧基超支化聚(胺-酯),对其结构进行表征,并将其用于环氧/甲基四氢苯酐固化体系的增韧研究。研究结果表明:该端羧基超支化聚合物G3可加快固化反应;当添加w(G3)=3%(相对于环氧树脂质量而言)时,固化物在保持弯曲强度和耐热性不下降的前提下,冲击强度显著提高。 展开更多
关键词 超支化聚(胺-酯) -烯点击化学反应 环氧树脂 增韧
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官能度宽域可调的羧基改性1,2-聚丁二烯的制备及性能 被引量:1
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作者 张文静 高文珂 +2 位作者 刘金慧 华静 耿洁婷 《合成橡胶工业》 CAS 北大核心 2022年第6期516-516,共1页
采用室温光引发巯基-烯点击化学法制备羧基功能化1,2-聚丁二烯(1,2-PB)。结果表明,3-巯基丙酸成功接枝到1,2-PB上,羧基官能度在0~46.2%宽域内可调。通过调节分子链上羧基含量可控制氢键的作用强度,使得聚合物的玻璃化转变温度从-2.1℃... 采用室温光引发巯基-烯点击化学法制备羧基功能化1,2-聚丁二烯(1,2-PB)。结果表明,3-巯基丙酸成功接枝到1,2-PB上,羧基官能度在0~46.2%宽域内可调。通过调节分子链上羧基含量可控制氢键的作用强度,使得聚合物的玻璃化转变温度从-2.1℃提高到26.3℃,未加填料增强的橡胶的拉伸强度可达15.5 MPa,扯断伸长率均大于350%;材料的有效阻尼温域从-8.28-3.83℃拓宽至23.63-73.03℃;1,2-PB/COOH中高的羧基接枝率赋予材料优异的金属黏附性能,分子链中剩余双键还可与丁苯橡胶基体共硫化,使其与橡胶层具有优异的黏附性能。 展开更多
关键词 1 2-聚丁二烯 -烯点击化学 官能度 阻尼温域
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光点击化学修饰石油树脂研究
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作者 扶浩 杨建文 刘晓暄 《影像科学与光化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第4期380-387,共8页
为改善传统石油树脂改性方法能耗高、效率低等缺陷,本文应用点击化学,在常温下,以甲苯为溶剂,以Darocur1173为光引发剂,在UV-LED灯辐照下,通过3-巯基丙酸与DCPD石油树脂发生巯基-烯加成反应,制备的产物命名为DCPD-COOH。以三苯基膦为催... 为改善传统石油树脂改性方法能耗高、效率低等缺陷,本文应用点击化学,在常温下,以甲苯为溶剂,以Darocur1173为光引发剂,在UV-LED灯辐照下,通过3-巯基丙酸与DCPD石油树脂发生巯基-烯加成反应,制备的产物命名为DCPD-COOH。以三苯基膦为催化剂,用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与DCPD-COOH反应,制备了可光固化的丙烯酸酯石油树脂,命名为DCPD-A。固化漆膜的设计配方:DCPD-A(50份)、活性稀释剂甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA,50份),光引发剂Darocur1173(5份)。在该配方下制得的固化漆膜其附着力达到0级,铅笔硬度为2H。制备的DCPD-A与极性溶剂或者极性树脂的相容性较好,可应用于光固化涂料和光固化油墨等领域。 展开更多
关键词 DCPD石油树脂 /烯点击化学 UV固化 化学改性
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形状记忆PCL/CB复合材料的制备及其光致弯曲变形行为
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作者 田光明 张鑫 +3 位作者 李明财 唐文强 马建华 杨东 《西安工程大学学报》 CAS 2024年第1期70-76,共7页
为了制备具有远程可控变形且性能优越的形状记忆聚合物,采用巯基-烯点击化学法制备了PCL/CB复合材料,并用FTIR、DSC、1 H NMR和DMA对复合材料的结构、热性能以及形状记忆特性等进行表征。结果表明:交联复合材料薄膜的热转变温度为50℃,... 为了制备具有远程可控变形且性能优越的形状记忆聚合物,采用巯基-烯点击化学法制备了PCL/CB复合材料,并用FTIR、DSC、1 H NMR和DMA对复合材料的结构、热性能以及形状记忆特性等进行表征。结果表明:交联复合材料薄膜的热转变温度为50℃,且当预拉伸的复合材料薄膜受到100 mW/cm^(2)强度的激光照射时,CB颗粒吸收激光光子而产生光热转换且由于各向异性链松弛和应变能释放,致使上层薄膜在受到激光照射时,结晶熔融发生形状记忆效应而收缩,与此同时下层薄膜仍然处于玻璃态,上层薄膜的收缩力使PCL/CB复合材料薄膜朝着激光照射方向发生弯曲变形。同时,弯曲角度可以通过薄膜预拉伸应变量、激光照射时间以及薄膜厚度3个参数进行调控;当预拉伸应变为300%、薄膜厚度为0.4 mm时,最大弯曲角为164°。这种具备局部可编程行为的PCL/CB复合薄膜可为光响应SMP的变形模式提供新思路。 展开更多
关键词 PCL/CB复合材料 形状记忆 -烯点击化学 激光 结晶熔融 弯曲变形
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基于巯基-烯烃点击化学快速可视化检测尿中黏糠酸
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作者 单晓月 邵吉 +3 位作者 谈思维 施燕鹏 张玲 叶海朋 《中国卫生检验杂志》 CAS 2022年第9期1043-1045,1049,共4页
目的建立尿中黏糠酸(t,t-MA)的巯基-烯烃点击化学反应的光度法。方法衍生化试剂5,5.-二硫硝基苯甲酸(DTNB)在中性或碱性pH条件下可生成呈现黄色的显色物质2-硝基-5-硫代苯甲酸(TNBA)。TNBA中的巯基通过与t,t-MA中的双烯结构发生巯基-烯... 目的建立尿中黏糠酸(t,t-MA)的巯基-烯烃点击化学反应的光度法。方法衍生化试剂5,5.-二硫硝基苯甲酸(DTNB)在中性或碱性pH条件下可生成呈现黄色的显色物质2-硝基-5-硫代苯甲酸(TNBA)。TNBA中的巯基通过与t,t-MA中的双烯结构发生巯基-烯烃点击化学反应可导致体系黄色消失,在2-硝基-5-硫代苯甲酸(TNBA)黄色体系中加入不同浓度的t,t-MA,体系黄色呈现不同程度的褪色,颜色变化可由肉眼直接分辨,通过吸光度值的变化,实现对尿中t,t-MA的定量检测。结果本法中t,t-MA在1.2μg/ml~14.4μg/ml浓度内线性良好,相关系数为0.9996,方法检出限为0.28μg/ml,加标回收率为88.2%~94.3%,批内精密度和批间精密度分别为7.13%~9.52%(n=6)与3.50%~4.62%(n=6)。结论本方法简便快捷,成本低廉,可用于职业接触苯人群尿中t,t-MA的快速可视化检测。 展开更多
关键词 快速可视化检测 黏糠酸 -烯烃点击化学
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碱性药物在硫醚嵌入苯磺酸硅胶固定相上的色谱行为 被引量:4
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作者 王晓欢 陈磊 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2018年第9期850-857,共8页
混合模式色谱(MMC)在复杂样品的分离分析方面具有独到的优势,相比于单一模式色谱,MMC受到多种作用控制,保留机理更为复杂。利用巯基-烯点击化学方法分别制备了单配体和双配体两种硫醚嵌入苯磺酸硅胶固定相,通过改变pH、离子强度和有机... 混合模式色谱(MMC)在复杂样品的分离分析方面具有独到的优势,相比于单一模式色谱,MMC受到多种作用控制,保留机理更为复杂。利用巯基-烯点击化学方法分别制备了单配体和双配体两种硫醚嵌入苯磺酸硅胶固定相,通过改变pH、离子强度和有机溶剂强度等流动相条件,以4种碱性药物为模型,对其保留机理进行了探讨。结果表明,两种固定相都具有反相和离子交换的混合保留机理。通过改变流动相中盐浓度、考察溶质保留因子与盐浓度倒数的关系,证明了反相、单纯离子交换和反相协同离子交换三种作用形式的保留模型更为合理。定量研究表明,在两个固定相上,由单纯离子交换和反相协同离子交换构成的总离子交换作用占主导,各作用占比与溶质、流动相组成、固定相配体的类型及其比例等密切相关,并且协同作用对溶质的保留和分离选择性影响很大。混合模式色谱保留机理的研究对于新型固定相设计和复杂体系的分离优化具有重要理论指导意义。 展开更多
关键词 混合模式色谱 反相 阳离子交换 碱性药物 保留机理 -烯点击化学
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反相/亲水/阳离子交换混合模式色谱固定相的制备及在药物分离中的应用 被引量:5
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作者 王晓欢 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第12期1425-1430,共6页
通过巯基-烯点击化学方法,合成了一种新型双配体苯磺酸混合模式固定相(Ph/BS),通过元素分析和13C固体核磁共振进行表征。根据溶质结构和流动相组成不同,该混合模式固定相可提供反相(RP)、亲水(HILIC)和强阳离子交换(SCX)多种作用模式。... 通过巯基-烯点击化学方法,合成了一种新型双配体苯磺酸混合模式固定相(Ph/BS),通过元素分析和13C固体核磁共振进行表征。根据溶质结构和流动相组成不同,该混合模式固定相可提供反相(RP)、亲水(HILIC)和强阳离子交换(SCX)多种作用模式。反相条件下分离苯同系物,体现了较好的亚甲基选择性。使用小分子核苷和碱基对亲水色谱行为进行了评价;溶质的保留因子随流动相中水相含量的变化呈现典型的U型曲线,说明Ph/BS固定相具有RP/HILIC双重保留机理。胺类化合物在该固定相上的保留体现了RP/SCX混合色谱的特征。另外,应用Ph/BS固定相在SCX模式下高效分离了二甲双胍及其杂质,在RP/SCX模式下同时分离了酸性、中性和碱性药物。结果显示,该混合模式固定相在复杂样品的分离分析方面具有潜在的优势。 展开更多
关键词 混合模式色谱固定相 -烯点击化学 反相 阳离子交换 亲水作用 药物分离
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人尿液蛋白质N-糖肽富集和质谱鉴定的新方法研究
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作者 黄俊杰 焦丰龙 +3 位作者 王和平 朱丽华 秦伟捷 钱小红 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第2期149-157,共9页
蛋白质的N-糖基化修饰参与了许多重要的生理过程,是研究多种重大疾病诊断标志物的热点。与其他体液活检样本相比,尿液可以无创、大量获取,并且不受稳态调节的影响,能够在一定程度上反映整个机体的生理和病理状态。因此,人尿液蛋白质N-... 蛋白质的N-糖基化修饰参与了许多重要的生理过程,是研究多种重大疾病诊断标志物的热点。与其他体液活检样本相比,尿液可以无创、大量获取,并且不受稳态调节的影响,能够在一定程度上反映整个机体的生理和病理状态。因此,人尿液蛋白质N-糖基化的规模化研究对疾病诊断标记物的筛选和治疗靶点的发现均具有重大意义。由于人尿液中的N-糖蛋白含量有限,修饰比例较低,在质谱分析时N-糖肽易被高丰度的非糖肽所掩盖,难以鉴定。因此,发展高效、高选择性的富集材料是实现尿蛋白N-糖基化深度覆盖的必要前提。本研究利用巯基-烯点击化学反应,使用[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]二甲基(3-硫代丙基)氢氧化铵内盐(SPP)制备了两性离子修饰亲水硅胶材料(SPP-SiO2)。该材料成功地应用于标准糖蛋白和健康人尿蛋白N-糖肽的富集和质谱检测,共鉴定了包含1 065个位点的633个尿液糖蛋白,比文献报道的鉴定规模提高了12.2%,证明了该亲水材料在尿液糖蛋白质组研究中的应用潜力。 展开更多
关键词 -烯点击化学 尿蛋白 N-糖肽 富集 质谱鉴定
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聚己内酯交联网络的构筑及其形状记忆效应 被引量:2
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作者 赵硕 王琛 +1 位作者 杨杰 田光明 《西安工程大学学报》 CAS 2022年第6期46-53,共8页
为了得到新型且具有良好形状记忆性能的聚己内酯(poly(ε-caprolactone),PCL)交联网络,通过巯基-烯点击化学法制备了不同分子质量的PCL交联网络,并对其微观结构、热性能、力学性能和形状记忆性能进行表征。结果表明:PCL羟基端成功转化... 为了得到新型且具有良好形状记忆性能的聚己内酯(poly(ε-caprolactone),PCL)交联网络,通过巯基-烯点击化学法制备了不同分子质量的PCL交联网络,并对其微观结构、热性能、力学性能和形状记忆性能进行表征。结果表明:PCL羟基端成功转化为丙烯酸酯封端,几乎所有样品都呈现出较为完美的交联网络,且交联后的聚合物具有热致形状记忆效应;随着PCL二醇分子质量的增加,交联网络的熔融温度和结晶度也呈上升趋势。PCL二醇的分子质量对其固定能力有一定的影响,但无论PCL二醇的长度如何,所有样品的形状回复率均可以达到90%以上。高效的巯基-烯反应保证了交联节点间PCL链的均匀分布,且此交联网络结构良好,力学和形状记忆性能良好。新型PCL交联网络的探索为聚合物进行末端功能化提供一种可行途径。 展开更多
关键词 -烯点击化学 聚己内酯 交联聚酯 结晶性能 形状记忆效应
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Protein and non-protein sulfhydryls and disulfides in gastric mucosa and liver after gastrotoxic chemicals and sucralfate: Possible new targets of pharmacologic agents 被引量:6
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作者 Lajos Nagy Miki Nagata Sandor Szabo 《World Journal of Gastroenterology》 SCIE CAS CSCD 2007年第14期2053-2060,共8页
AIM: To investigate the role of major non-protein and protein sulfhydryls and disulfides in chemically induced gastric hemorrhagic mucosal lesions (HML) and the mechanism of gastroprotective effect of sucralfate.ME... AIM: To investigate the role of major non-protein and protein sulfhydryls and disulfides in chemically induced gastric hemorrhagic mucosal lesions (HML) and the mechanism of gastroprotective effect of sucralfate.METHODS: Rats were given 1 mL of 75% ethanol, 25%NaCl, 0.6 mol/L HCI, 0.2 mol/L NaOH or 1% ammonia solutions intragastrically (i.g.) and sacrificed 1, 3, 6 or 12 min later. Total (reduced and oxidized) glutathione (GSH + GSSG), glutathione disulfide (GSSG), protein free sulfhydryls (PSH), protein-glutathione mixed disulfides (PSSG) and protein cystine disulfides (PSSP) were measured in gastric mucosa and liver.RESULTS: Reduced glutathione (GSH) was depleted in the gastric mucosa after ethanol, HCI or NaCl exposure,while oxidized glutathione (GSSG) concentrations increased, except by HCI and NaOH exposure. Decreased levels of PSH after exposure to ethanol were observed,NaCl or NaOH while the total protein disulfides were increased. Ratios of reduced to oxidized glutathione or sulfhydrils to disulfides were decreased by all chemicals.No changes in thiol homeostasis were detected in the liver after i.g. abbreviation should be spelled out the first time here administration of ethanol. Sucralfate increased the concentrations of GSH and PSH and prevented the ethanol-induced changes in gastric mucosal thiol concentrations.CONCLUSION: Our modified methods are now suitable for direct measurements of major protein and nonprotein thiols/disulfides in the gastric mucosa or liver.A common element in the pathogenesis of chemically induced HML and in the mechanism of gastroprotective drugs seems to be the decreased ratios of reduced and oxidized glutathione as well as protein sulfhydryls and disulfides. 展开更多
关键词 Non-protein and protein thiol Gastricmucosal injury GASTROPROTECTION Sucralfate
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基于功能化聚磷酸酯嵌段共聚物的微凝胶和水凝胶的制备与表征 被引量:4
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作者 肖燕 何金林 +3 位作者 陶云锋 张明祖 胡健 倪沛红 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第1期122-130,共9页
首先利用聚乙二醇单甲醚(MePEG)作为引发剂前体,对含有炔基的环状磷酸酯单体2-炔丁基-2-氧代-1,3,2-二氧磷杂环戊烷(BYP)进行开环聚合,制备两嵌段共聚物MePEG-b-PBYP.随后,采用巯基-炔(Thiol-yne)点击化学反应对PBYP的炔基进行修饰,分... 首先利用聚乙二醇单甲醚(MePEG)作为引发剂前体,对含有炔基的环状磷酸酯单体2-炔丁基-2-氧代-1,3,2-二氧磷杂环戊烷(BYP)进行开环聚合,制备两嵌段共聚物MePEG-b-PBYP.随后,采用巯基-炔(Thiol-yne)点击化学反应对PBYP的炔基进行修饰,分别获得侧链含氨基(—NH2)、羧基(—COOH)和磺酸钠(—SO3Na)的聚磷酸酯嵌段共聚物,在水相中形成聚电解质.通过NMR和GPC对产物的结构和组成进行表征.MTT测试表明,两嵌段共聚物具有较好的生物相容性.进一步将带有不同电荷的聚电解质溶液混合,利用静电作用制备微凝胶.通过DLS、TEM及SEM等测试对聚合物的溶液行为及微凝胶的形貌进行表征.为增强凝胶体系的物理交联作用,将α-环糊精(α-CD)引入体系,诱导形成水凝胶.利用SEM对水凝胶的形貌进行表征,XRD分析水凝胶的包结络合作用,并利用流变仪测试水凝胶的凝胶化时间.该水凝胶以其良好的生物相容性、生物可降解性和一定的机械强度等性能,有望作为可注射型凝胶材料,在药物控释和组织工程等领域具有潜在的应用. 展开更多
关键词 聚磷酸酯 一炔点击化学反应 微凝胶 水凝胶 Α-环糊精
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表面可控的苄基季铵混合模式色谱固定相的制备及保留机理研究 被引量:1
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作者 王晓欢 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2019年第1期100-106,共7页
通过巯基-烯点击化学方法,合成了3种键合量可控的苄基季铵(VBTA)修饰的混合模式固定相(BQA)。元素分析表明,VBTA表面键合量为0. 488~1. 178μmol/m2。根据溶质结构和流动相组成不同,BQA固定相实现了反相、正相、亲水和阴离子交换多种... 通过巯基-烯点击化学方法,合成了3种键合量可控的苄基季铵(VBTA)修饰的混合模式固定相(BQA)。元素分析表明,VBTA表面键合量为0. 488~1. 178μmol/m2。根据溶质结构和流动相组成不同,BQA固定相实现了反相、正相、亲水和阴离子交换多种分离模式。除季铵典型的离子交换作用外,随VBTA键合量增加,疏水作用明显减小,π-π相互作用和极性作用增加,说明通过改变键合相密度可调节反相和亲水作用的相对强度。另外,在混合模式条件下分离有机酸,考察了流动相中盐浓度和有机溶剂强度对保留的影响,证明了反相/离子交换的混合保留机理。结果表明BQA混合模式固定相在复杂样品的分离分析方面具有潜在的优势。 展开更多
关键词 混合模式色谱 -烯点击化学 阴离子交换 反相 保留机理
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联用“点击”化学及可逆加成-断裂链转移聚合构建树枝化含糖聚合物及其对刀豆蛋白A识别研究
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作者 周志 王梦彤 +1 位作者 叶飞 刘美娜 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1205-1218,共14页
通过梯度有机合成反应、联用“点击”化学反应(铜催化叠氮-炔环加成反应(CuAAC反应)和巯基-烯光化学反应(Thiol-ene反应)),采用“聚合后改性”策略对可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT聚合)制备的聚五氟苯基丙烯酸酯(pPFPA)进行聚合后改性,... 通过梯度有机合成反应、联用“点击”化学反应(铜催化叠氮-炔环加成反应(CuAAC反应)和巯基-烯光化学反应(Thiol-ene反应)),采用“聚合后改性”策略对可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT聚合)制备的聚五氟苯基丙烯酸酯(pPFPA)进行聚合后改性,合成得到一系列侧链结构明确的树枝化甘露糖含糖聚合物,实现侧链链接基团的刚性、柔性可调节.系统研究侧链含有不同链接基团(刚性三唑环由CuAAC反应实现、柔性硫醚键由Thiol-ene反应实现)的树枝化含糖聚合物对刀豆蛋白A(Con A)的识别能力影响.等温滴定量热法(ITC)测试表明,与刚性三唑环相比,树枝化含糖聚合物侧链中含有柔性链接基团比例越高,含糖聚合物与Con A的结合能力越强.这可能是因为:一方面柔性链接基团可以在聚合物链上提供更多的空间来结合Con A;另一方面柔性链接基团在含糖聚合物对凝集素Con A识别中具有协同效应导致. 展开更多
关键词 树枝化含糖聚合物 铜催化叠氮-炔环加成反应 -烯光化学反应 凝集素刀豆蛋白A识别
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介孔核结构聚合物胶束的制备及其在汞离子检测中的应用 被引量:1
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作者 鞠媛媛 韩广达 +1 位作者 陆燕 赵汉英 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第8期1081-1088,共8页
通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)和原子转移自由基聚合(ATRP)设计合成了具有p H响应性和还原响应性的双亲性聚合物分子刷,聚聚(乙二醇)单甲醚甲基丙烯酸酯-block-(聚甲基丙烯酸叔丁酯-graft-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)(POEGMA-b-... 通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)和原子转移自由基聚合(ATRP)设计合成了具有p H响应性和还原响应性的双亲性聚合物分子刷,聚聚(乙二醇)单甲醚甲基丙烯酸酯-block-(聚甲基丙烯酸叔丁酯-graft-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)(POEGMA-b-(Pt BMA-g-PDMAEMA)),其中侧链PDMAEMA与主链通过二硫键相连.运用核磁共振氢谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)表征了聚合物的结构、分子量及分子量分布.在碱性条件下,聚合物分子刷自组装成以POEGMA为壳,Pt BMA和PDMAEMA为核的多组分胶束.由于Pt BMA和PDMAEMA互不相容,在核中形成微相分离,体积分数较大的Pt BMA形成连续相,体积分数较小的PDMAEMA形成分散相.调节p H至酸性条件后,分散相PDMAEMA由坍陷变为伸展状态,从胶束的核中溶解出来.加入还原剂断开侧链PDMAEMA与主链相连的二硫键,制得孔内壁含有巯基的介孔核结构聚合物胶束.利用透射电镜(TEM)和动态光散射(DLS)表征了胶束的形貌和粒径.通过TEM结果得出介孔核结构聚合物胶束的孔径大小约为2 nm.利用巯基对氯金酸的还原作用和对金纳米粒子的稳定作用,制得孔内修饰金纳米粒子的介孔核结构聚合物胶束.利用巯基和溴的点击反应,制得孔内修饰聚噻吩衍生物的介孔核结构聚合物胶束,其对Hg^(2+)检测表现出较高的灵敏度和特异性. 展开更多
关键词 多分组胶束 介孔核结构聚合物胶束 巯基化学 Hg^2+检测
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