巯基苯并类浮选剂的浮选作用机理及其分子设计

应用带有分子碎片相互作用、分子轨道分析等功能的量子化学程序MOAN及分子动力学模拟软件MaterialsStudio计算了矿物表面的电子结构及其与巯基类浮选剂的相互作用 .确定了矿物相的最可几计算模型 ,提出了合理的吸附作用模型及浮选剂在矿物表面的吸附排列方式 ,对其吸附作用机理及吸附剂与矿物表面之间的多种电子转移形式作了合理解释 ,发现巯基苯并类浮选剂的p π共轭结构对浮选作用有重要的影响 ,从理论上确定的矿物表面单位面积内单层饱和吸附分子数与实验值接近 .讨论了三种不同共轭效应、诱导效应的官能团取代浮选剂的苯环氢原子 ,对浮选剂的活性及选择性的影响 .本研究将对理解浮选的高捕收性和选择性有着重要的意义 ,直接指导定向合成新型高效浮选剂 。

苯骈三氮唑、2-巯基苯骈噻唑协同缓蚀作用机理探讨

采用ＥＳＣＡ和电化学测量技术研究了苯骈三氮唑、２－巯基苯骈噻唑以及相应复配体系中铜表面膜结构、组成和界面微分电容。结果表明，当ＢＴＡ与ＭＢＴ共存同一体系时，能相互促进界面吸附和成膜能力，并形成多层结构的防护膜，有效地阻止铜的腐蚀。

囊泡双层膜中4,44"4-四(正丙氧基羰基)酞菁钴(Ⅱ)催化分子氧氧化巯基苯的反应

The oxidation of thiophenol（RSH） to phenyl disulfide catalyzed by Co（Ⅱ） tetrakis（propyl-oxycarbonyl）phthalocyanine[CoPc（COOC3H7）4] in the presence of molecular oxygen was studied in synthetic bilayer membrane of vesicle, which is composed of hexadecyl 2-hydroxy-3-chloropropyl phosphate, SDS micelle, ethanol and benzene respectively. The catalytic activities followed the order of \{CoPc（COOC\}3H7）4 in the bilayer membrane>ethanol>benzene, and in the bilayer membraneSDS micelle. UV-Vis spectroscopic studies reveal that the catalytic oxidation proceeds through RS--CoPc-O2 intermediate. The catalytic activity of CoPc（COOC3H7）4 in the bilayer membrane of vesicle higher than that in the other media is considered to be attributable to the disaggregation of CoPc（COOC3H7）4 incorporated into the bilayer membrane and the easier H+ dissociation of RSH on the polar surface of the bilayer membrane bordered by bulk aqueous phase.

高效液相色谱法测定镀铜添加剂2-巯基苯并咪唑

研究了高效液相色谱法对光亮剂中2-巯基本并咪唑添加剂含量的分析测定。确定了色谱条件，其回收率为99．34％，线性相关系数为0．9969，变异系数0．79％，方法简便、快速。

铟(Ⅲ)-2-巯基苯骈噻唑-7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸三元络合物吸附波研究

在HCl-NaAc介质(pH 2.5)中,用单扫示波极谱法可获得高灵敏的In(Ⅲ)-2-疏基苯骈噻唑(MBT)-7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸(Ferron)三元络合物吸附波.峰电位在—0.64V(vs.SCE),峰电流与铟浓度在7.0×10^(-10)mol/L～8.8×10^(-7)mol/L之间呈线性关系.检出限可达3.0×10^(-10)mol/L.测得电活性络合物的组成为In(Ⅲ):MBT:Ferron=1:1:1.研究了极谱波的性质和机理.本法选择性较好,用于工业废水和地下水中痕量铟的测定,结果满意.

2-巯基苯骈噻唑与铜(Ⅱ)离子配位作用的XPS研究

XPS研究表明,2-巯基苯骈噻唑与铜(Ⅱ)的螫合物中除S→Cu配位作用外,还存在明显的Cu→配体反馈配位作用,从而增强了螫合物的稳定性。螫合物中铜的2p电子结合能与Cuo的接近,这反映铜离子是+2价,但它的Cu2P电子能谱缺乏摔激伴线。这是由于Cu与配体之间以共价键配位,当Cu2p电子被光电离后可发生完全的配体→铜电荷转移并导致→种终态。

4-二甲基对巯基苯胺吸附于银簇上的光诱导催化偶联反应机理研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法对4-二甲基对巯基苯胺吸附在Ag簇上催化偶联生成4,4’-二巯基偶氮苯(4,4’-DMAB)的反应机理进行理论研究.对比研究了暗反应条件下和光照条件下4-二甲基对巯基苯胺吸附在Ag簇上发生催化偶联生成4,4’-二巯基偶氮苯(4,4’-DMAB)的反应机理.为了了解4-二甲基对巯基苯胺中的巯基端S原子吸附在银簇上对反应的影响,比较研究了4-二甲基对巯基苯胺中的N和S原子同时吸附和仅N原子吸附在银簇上两种条件下的化学反应机理.用自然键轨道(NBO)理论和分子中的原子理论(AIM)分析了分子轨道间相互作用和成键特征.研究结果发现:该反应的关键在于氨基端两个甲基的脱去,在暗反应和光照条件下,两端吸附时第二个甲基脱去所需活化能均很高,分别为57.95、63.88 kcal/mol,表明光照在反应中没起到催化作用.暗反应条件下巯基端吸附起到助催化作用,反应为两端协同催化过程.光照条件下银簇两端协同催化过程表现得不明显.

贫电子环丙烷衍生物与2-巯基苯骈噻唑的反应研究

贫电子环丙烷衍生物1以精制四氢呋喃为溶剂,与2-巯基苯骈噻唑(2)封管加热反应,得到产物3和4.产物3经IR,MS,1HNMR,13CNMR和元素分析等数据确定其结构为:(R)-β-取代-(R)-γ-(2-巯基)苯骈噻唑基-γ-对位取代苯基丁酸或(S)-β-取代-(S)-γ-(2-巯基)苯骈噻唑基-γ-对位取代苯基丁酸(3);产物4通过IR,MS,1HNMR,13CNMR,2D-NOESY谱和元素分析等数据确定其结构为:反式-β-取代-γ-对位取代苯基-3-丁烯酸(4).对生成产物的机理也进行了推测.

对二巯基苯促进的孔雀绿的芬顿降解(英文)

研究了对二巯基苯对染料的芬顿降解反应的影响.研究发现,对二巯基苯可以显著加速孔雀绿和罗丹明B等有机染料的芬顿降解,但是不能提高染料的矿化率.通过循环伏安和邻菲啰啉实验,确认对二巯基苯在芬顿反应中的助催化剂作用是通过加速Fe3+/Fe2+的循环实现的.将对二巯基苯和氢醌的助催化效果做了比较.

2-硝基苯并呋喃与邻巯基苯甲醛反应:一锅法合成硫代黄酮衍生物

通过一锅法反应实现了2-硝基苯并呋喃和邻巯基苯甲醛的去芳构化[4+2]环加成/亚硝酸消除/氧化过程,合成了一系列硫代黄酮衍生物,产物收率高达67%,化合物结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)确证。

巯基苯骈噻唑-聚氨酯泡沫塑料分离富集微量元素的机理

通过实验对巯基苯骈噻唑-聚氨酯泡沫塑料(MBT-PF)分离富集微量元素的规律性和机理进行了研究,认为属于沉淀吸附;同时对水样中痕量金和银进行了富集和测定,得到了定量回收。

邻巯基苯甲醛与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的Michael加成/aldol/内酯化串联反应的研究

在碳酸钠的作用下,邻巯基苯甲醛能够顺利与β,γ-不饱和-α-酮酸酯发生Michael加成/aldol/内酯化串联反应,以50%~60%的产率得到目标产物。反应表现出较好的底物适应性,各种电子性质的β,γ-不饱和-α-酮酸酯都能够与邻巯基苯甲醛顺利发生串联反应。所有的目标产物结构都经^(1)H-NMR、^(13)C-NMR确认。

用于评价巯基苯并噻唑药剂与铅、锌阳离子的反应活性及相关浮选结果的热力学方法

本工作的目的是,通过特效螯合剂对铅和锌阳离子的反应性的理论研究,证明在浮选金属矿物中预测螯合剂的功效和选择性的可行性。条件常数的计算是理论方法的基础。本文报导了一些巯基苯并噻唑(MBT)药剂与铅锌阳离子配位络合物的条件常数的热力学计算,以便评价MBT药剂对铅锌矿的捕收作用。从以前获得的氧化铅锌矿和硫化铅锌矿浮选试验的热力学计算结果比较可以看出,相对锌矿物来说,这些药剂是铅矿物最佳的选择性捕收剂;其中引入甲基能增强药剂的功效。由此可知,计算结果与假设吻合很好。XPS光谱研究结果也表明,表面螯合物的形成是这些药剂具有捕收作用的主要原因。

2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮诱导Hep3B人肝癌细胞凋亡的机制

近年来,紫草萘醌类衍生物因其临床应用受到副作用的限制。为寻找副作用小疗效高的新型抗肿瘤药物,合成了2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮,并对其化学结构进行了鉴定。同时研究了2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮对人肝癌细胞活力、凋亡的影响及其潜在机制。研究结果表明,通过MTT检测其细胞活力,发现2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮显著降低了人肝癌细胞系的细胞活力。蛋白免疫印迹结果表明,该化合物可通过上调Cle-caspase3、Bad和Bax凋亡相关蛋白表达水平来诱导肝癌细胞Hep3B凋亡。为进一步检测2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮诱导Hep3B细胞发生凋亡的原因,使用荧光探针JC-1检测了2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮处理后Hep3B细胞内线粒体膜电位的变化。结果发现,与对照组相比,药物处理组线粒体膜电位显著下降,绿色荧光增强,红色荧光减弱,说明2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮能通过线粒体损伤来诱导Hep3B细胞凋亡。由于2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮显著诱导Hep3B细胞凋亡。因此,2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮具有良好的抗肿瘤活性。

巯基苯并咪唑类捕收剂的设计合成与性能

采用密度泛函DFT/B3LYP方法,通过对巯基苯并噻唑类捕收剂(MBT)的单点能、荷电分布以及前线轨道等量子化学参数的计算,研究了2-巯基苯并噻唑类捕收剂的电子转移能力ΔN与取代基团的关系.结果表明,取代基团碳链增加、供电性增强,分子的HOMO轨道能量升高,电子转移能力增强,据此设计了11种巯基苯并咪唑(MBI)类新型捕收剂,合成了其中3种理论活性较高的化合物EMBI,PMBI和BMBI,并通过药剂对方铅矿、闪锌矿和黄铁矿的吸附行为进行表征,对矿物的吸附能力由强到弱次序为:方铅矿,闪锌矿,黄铁矿;矿物对3种捕收剂的吸附量随取代基团的增加而增大,由大到小次序为:BMBI,PMBI,EMBI,与理论计算结果一致.

双膦调控的2-巯基苯并噁唑(Hmbo)四核银配合物的自组装

在1,3-双（二苯基膦基）丙烷（dppp）参与下,AgBF_4与2-巯基苯并噁唑（Hmbo）反应得到配合物[Ag_4（μ_2-S-mbo）_4（dppp）_4]（1）.单晶结构分析表明它是一个独立的中性分子,分子中4个呈四面体构型的Ag原子完全共面,且它们的S_2P_2配位环境相同.配体Hmbo通过μ_2-S桥、dppp通过两种桥连构型连接Ag原子,导致分子的骨架呈手风琴的风箱状,有长短两种Ag……Ag距离.提出了反应的可能机制,并认为双膦配体间隔基团（CH_2）_n中n的大小,即配体的柔性,可以调控产物的构型.

2,5-二甲氧基-4-丙巯基-β-硝基苯乙烯的合成方法改进

报道了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯的合成。以 2 ,5 二甲氧基苯甲醛为起始原料 ,经溴代、丙硫醇取代及与硝基甲烷缩合反应 ,合成了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯。

光学树脂单体4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯的合成

以二苯硫醚为原料,经氯磺酸磺化、锌粉和冰醋酸还原制得4,4′-二巯基二苯硫醚,然后在氢氧化钠作用下,4,4′-二苯硫醚与2-甲基丙烯酰氯酯化,生成目的产物4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯。考察了反应溶剂,还原剂锌粉用量及阻聚剂种类对反应的影响。产品结构经红外光谱,核磁共振和元素分析得到确证,总收率52.3%。

巯基偶氮苯单分子电子传输的取代基效应

用密度泛函理论B3LYP/6-31G**计算巯基偶氮苯分子及分子离子的空间构型和电子结构,研究取代基对巯基偶氮苯单分子电子传输的影响.结果表明,拉电子基(—COOH、—NO2)的引入,可以提高巯基偶氮苯单分子电子传输体系的稳定性,使体系LUMO的离域性增高、S原子反应活性增强、HOMO-LUMO能隙显著减小,进而降低电子传输能垒,有利于分子电子传输.相同取代基的分子离子比分子具有更小的HOMO-LUMO能隙,S—Au键更易形成,金属-分子-金属结构的电子传输性更强.

混合萃取剂-悬浮固化分散液相微萃取测定尿中的苯巯基尿酸

建立了混合萃取剂-悬浮固化分散液相微萃取联合高效液相色谱测定尿中苯巯基尿酸(S-phenylmer-capturic acid,SPMA)的方法。优化了微萃取的实验条件,取20 mL尿样并调节至pH 2.0,加入7.2 g固体NaCl,并振荡溶解;以100μL十二醇-三氯甲烷(1.8∶1,V/V)混合溶剂作为萃取剂,100μL甲醇作为分散剂,振摇使萃取剂分散于样液中;离心使萃取剂悬浮于样品溶液表面,"20℃冷冻至有机相凝固,转移凝固的萃取剂至EP管,室温下融化,离心后取上清液进样分析。苯巯基尿酸在0.025～1.25 mg/L浓度范围内线性良好,方法检出限为0.019 mg/L,日内精密度与日间精密度分别为2.2%～5.4%和2.5%～6.1%,将方法用于实际尿样的分析,取得了较满意的结果,加标回收率在86.8%～99.9%之间。本方法简便快捷、适合尿样批量分析。