己二胺-12-钼磷酸电荷转移盐的光化学合成与晶体结构

采用光化学法合成一种有机-无机电荷转移盐，（HMDH2）[H2PMo12O40]·AA·3H2O·DMF（HMD = 1,6-己二胺，AA = 乙醛，DMF = N,N-二甲基甲酰胺）超分子化合物。用元素分析，IR，固体漫反射电子光谱，ESR进行了表征。X-射线四圆衍射测定其晶体结构属三斜晶系，空间群Pī，Mr=2081.68，晶胞参数a = 14.092(3)，b =14.347(3)，c =14.358(3)?，α=75.10(3)，β=80.70(3)，γ=80.73(3)°,V=2746.6(10)?3，Z=2，Dc=2.517g/cm3，F(000)=1970，μ(MoKα)=2.766mm-1，全矩阵最小二乘法修正至R=0.0832，wR=0.2638。标题化合物是由1个质子化的1,6-己二胺、12-钼磷混合价杂多阴离子[PMo12O40]4ˉ、3个水分子、2个乙醛分子和1个二甲基甲酰胺分子构成。

三乙醇胺-12-钼磷酸电荷转移盐的合成与性质研究

以 1 2 -钼磷酸和三乙醇胺为原料合成了一种新型电荷转移盐 [C6H10 O3 N]3 PMo12 O4 0 ·2H2 O .用C、H、N元素分析 ,ICP ,TG -DTA ,X射线衍射 ,IR、UV光谱对该化合物进行了表征 .结果表明 :1 2 -钼磷酸与三乙醇胺形成电荷转移盐后 ,其阴离子的Keggin结构基本不变 ,但其特征振动峰的位置发生了一定的位移 .还对该电荷转移盐的氧化还原性质及导电性等进行了讨论 .

12-钼磷酸-N,N-二甲基苯胺电荷转移配合物的制备及热分解动力学研究

合成了标题化合物,用元素分析、IR、TG-DTG、XRD等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。同时,采用TG-DTG技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,运用Coats-Redfern积分法、胡荣祖-高红旭-张海法、Achar-Brindley-Sharp-Wendworth微分法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了热分解反应的机理函数、动力学参数以及3步分解反应的活化能E和lnA。

环戊二烯—12-钼硅杂多四丁基铵电荷转移盐的合成、表征与晶体结构

以环戊二烯与 1 2 钼硅杂多四丁基铵为原料 ,采用光化学法合成了一种新型电荷转移盐 (Bu4N) 4(C5 H6 ) [HSiMoVI11MoVO40 ]。用元素分析、IR、CV、固体漫反射电子光谱、ESR进行了表征。X 射线晶体结构测定其晶体属三斜晶系 ,空间群P1 ,晶胞参数a =1 4.347(3) ,b =1 4.42 3(3) ,c =2 7.1 5 8(5 ) ,α =96 .90 (3) ,β =1 0 4.1 8(3) ,γ =98.2 0 (3)° ,V =5 32 2 (2 ) 3,Z =2 ,Mr=2 85 5 .30 ,Dc=1 .782 g·cm-3,F(0 0 0 ) =2 86 0 ,R =0 .0 71 9,wR =0 .1 983。标题化合物由 1个环戊二烯、4个Bu4N+阳离子和 1个 [SiMoVI11MoVO40 ]4 -阴离子构成。

[C_5H_5NH]_3[PMo_(12)O_(40)]·4.5H_2O的合成与表征

以12-钼磷酸和吡啶为原料合成了一种电荷转移盐。通过C,N,Mo和P元素分析和热重分析确定其组成为[C5H5NH]3[PMo12O40].4.5H2O,各元素的质量分数分别为(括号内为理论值)C 8.82%(8.42%),N 1.69%(1.96%),P 1.40%(1.45%)和Mo 52.98%(53.78%);采用红外光谱、紫外-可见漫反射光谱、X射线粉末衍射和循环伏安法等分析手段对该化合物进行了表征。结果表明:所合成的新型电荷转移化合物的杂多阴离子保持Keggin结构特征;相对于H3PMo12O40.xH2O,[C5H5NH]3[PMo12O40].4.5H2O中由于离域π键的存在,对紫外-可见光的吸收从紫外区拓展到可见光区,并且在波长为370 nm处出现新的吸收峰;其还原电位为0.21 V,较H3PMo12O40.xH2O的还原电位(0.32 V)低,故其还原能力增强。

[（C6H5）2NH2]3[PWl2PO40]·4H2O的合成与表征

以12-钨磷酸和二苯胺为原料合成了一种电荷转移盐。通过元素分析确定其组成为[（C6H5）2NH2]3[PW12O40]·4H2O，各元素的质量分数分别为（括号内为理论值）C 12．91％（13．08％），H 1．304％（1．344％），N 1．793％（1．793％），采用红外光谱、紫外．可见分光光度法、X射线粉末衍射等测试技术对该化合物进行了分析表征。结果表明：所合成的新型电荷转移化合物的杂多阴离子保持Keggin结构特征。