新型耐寒增塑剂己二酸二(2-丙基庚)酯的应用性能评价

以2-丙基庚醇和己二酸为原料合成了己二酸二(2-丙基庚)酯增塑剂,对比了己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二(2-丙基庚)酯(LH-80)三种增塑剂的热失重性能和PVC吸收速率,测定了三种增塑剂应用于PVC 70℃电缆护套料和保鲜膜时的主要性能指标。结果表明,应用于电缆料时,DOA、DOS、LH-80增塑PVC后材料的体积电阻率分别为1.73×10^(9)Ω·m、2.01×10^(9)Ω·m、2.10×10^(9)Ω·m;三者增塑PVC后材料的老化后力学性能变化率和热失重指标都达到了GB/T 8815—2008 70℃电缆护套料的要求。应用于PVC保鲜膜时,DOA、DOS、LH-80增塑PVC后材料的拉伸强度19.3 MPa、19.9 MPa、21.4 MPa,LH-80增塑后的材料抗拉强度最好;低温脆化温度分别为-53℃、-55℃、-58℃,LH-80的耐低温性能介于两者之间;光学性能方面,LH-80透光率和雾度介于DOS和DOA之间,黄指数与DOS和DOA相当。

山梨坦(2-丙基)庚酯的合成及性能

将煤制烯烃(MTO)的副产物2-丙基庚醇通过氧化反应制得2-丙基庚酸,再以其和山梨醇为原料,通过一步法合成了山梨坦(2-丙基)庚酯,采用FT-IR、GC及HPLC进行了表征。结果表明:粗产物中山梨坦(2-丙基)庚酯单酯质量分数可达59.8%,提纯产物中单酯含量可达95.6%。山梨坦(2-丙基)庚酯产品的防腐抑菌性能达到并优于市售山梨坦辛酸酯的水平,具有较好的乳化、助洗功能。将山梨坦(2-丙基)庚酯替代部分表面活性剂加入洗衣液中,无需添加防腐剂,微生物挑战实验7 d,菌落数即小于10 cfu/g,洗涤性能优异。

邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯分子印迹固相萃取剂的制备及其应用

以邻苯二甲酸二辛酯（ DOP）为虚拟模板分子，α-甲基丙烯酸（ MAA）为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯（ EDMA）为交联剂，采用沉淀聚合法制备了对邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯（ DPHP）具有高选择性的分子印迹聚合物（ MIP）。用紫外分光光度法探索了不同功能单体与模板分子的结合能力，与功能单体丙烯酸（ AA）相比，MAA 与DOP的结合能力更强，其最佳结合的物质的量比为6：1。考察 MIP 对 DOP、DPHP、邻苯二甲酸二甲酯（ DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（ DBP）的选择吸附性能，发现该聚合物对 DPHP具有更高的选择吸附性。以制备的聚合物为固相萃取填料，结合 HPLC分析，考察了淋洗剂与洗脱剂的种类和用量对 DPHP 回收率的影响。将 DPHP 甲醇溶液加载至萃取柱后用1 mL甲醇-水（1：9，v/v）淋洗，5 mL甲醇-乙酸（9：1，v/v）洗脱，DPHP在分子印迹固相萃取（ MI-SPE）柱上的回收率达到96.8％，而在非印迹固相萃取（ NISPE）柱上的回收率仅为52.9％。将建立的 MISPE-HPLC方法应用于测定兔口服 DPHP后不同时间点兔血清中 DPHP的浓度，发现其血药浓度的最大值为5.88μg/mL，达峰值时间为4 h，DPHP加标回收率为90.0％~92.0％，相对标准偏差小于5％。

固体超强酸树脂催化合成邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯的工艺研究

以2-丙基庚醇和邻苯二甲酸酐为原料,固体超强酸树脂为催化剂,合成了邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯.通过单因素和正交试验对影响酯化率的工艺条件进行了研究,并对酯化过程中显著影响酯化率的因素进行极差和方差分析.结果表明,其优化工艺条件为:醇酐摩尔比2.9、催化剂用量0.9%、反应温度185℃、反应时间3.5 h,在此工艺条件下酯化率可达99.30%.该催化剂制备工艺简单、催化活性高、耐磨性良好,可重复使用,具有一定的推广价值.

邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯的开发与应用

介绍了邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯的性能,生产的主要技术路线与最佳的操作条件及有关进展情况。对当前工业化生产的邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯工艺特点进行分析和总结;阐述了国内外研究开发的现状与发展趋势,并探讨了扩大应用范围的前景与市场需求。

邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯的合成

以邻苯二甲酸酐和2-丙基庚醇(2-PH)为原料,以钛酸异丙酯为催化剂,合成了增塑剂邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯。较佳工艺条件为:催化剂为钛酸异丙酯,催化剂用量为0.1%,酯化反应温度为220℃,n(2-丙基庚醇):n(苯酐)=2.5:1,反应时间为4 h。在此优化工艺条件下,苯酐转化率达到99%以上,并通过红外光谱分析表征了反应产物。

环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二(2-丙基庚)酯的合成及性能

以六氢苯酐和2-丙基庚醇为原料,钛酸四丁酯为催化剂,进行酯化反应得到环己烷1,2-二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHCH)增塑剂。考察了醇酸摩尔比、催化剂种类及用量、反应温度、反应时间对酯化率的影响。确定了最佳工艺条件为:醇酸摩尔比为2.8∶1,反应温度为200℃,反应时间为3 h,催化剂用量为六氢苯酐质量的1.5%。产品为无色透明油状液体,酯化率可达到99.49%。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)及核磁共振氢谱(1HNMR)对DPHCH结构进行表征,将DPHCH作为增塑剂制成聚氯乙烯(PVC)树脂,并进行了拉伸性能、挥发减量、热重分析,结果表明,与增塑剂DINCH、DEHCH和DOP相比,DPHCH具有优异的增塑性能及热稳定性能。

低挥发环保增塑剂对苯二甲酸二(2-丙基庚)酯的应用研究

以对苯二甲酸和2-丙基庚醇为原料,在钛酸异丙酯为催化剂的条件下制备对苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHTP),并将DPHTP作为增塑剂用于制备聚氯乙烯(PVC)柔性薄膜,与市售DOP和DOTP进行应用性能的比较。通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行结构分析;通过热失重分析、拉伸测试、耐迁移测试和耐挥发性测试等比较DPHTP、DOP以及DOTP增塑的PVC薄膜在力学性能等方面的差异。结果表明,相比DOP和DOTP,DPHTP具有更低的挥发性,其增塑的薄膜有着更优异的热稳定性以及更高的体积电阻率;其中,DPHTP的加热减量为0.03190%,DPHTP增塑的薄膜的热失重5%的温度为272℃,体积电阻率为6.5×10^(9)Ω·m;DPHTP具有更低的挥发性且可以赋予PVC材料优异的电绝缘性能,在包装材料和电线电缆行业具有广阔的开发前景。

固相微萃取气相色谱-质谱法测定塑料浸泡液中己二酸二(2-乙基己基)酯

采用固相微萃取技术和气相色谱 -质谱法 ,以己二酸二(1_丁基戊基)酯为内标 ,测定塑料浸泡液中己二酸二(2_乙基己基)酯 ,考察了盐效应、萃取温度、萃取时间和热解吸时间等因素对方法灵敏度的影响 ;方法简便、准确、灵敏度高 ;该法对己二酸二(2_乙基己基)酯的检出限为0.05μg/L(S/N=3) ;回收率为90%～94% ,相对标准偏差为5.52 %。

三-(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯的毒理学研究

三-(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯(TBC)是近年来新出现的一种阻燃剂.在国外广泛用于聚烯烃、聚氨酯、聚苯乙烯、不饱和聚酯等塑料、多种橡胶和纤维的阻燃.近年来对其合成方法,环境内的检测方法国内外的研究报道很多,但是对于TBC的毒理学研究却少有报道.综述了TBC的国内外毒理学研究进展,以为其进一步研究奠定基础.研究证实对藻类具有生物蓄积性,对斑马鱼的鳃,肝,肠,性腺,鱼鳔均具有毒性,对小鼠和大鼠的肝脏,肺,脾,肾等器官有不同程度的伤害,但是是否对其他脏器也有伤害,以及TBC作用机理仍然不明确.

气相色谱法测定用于食品包装的PVC保鲜膜中作为增塑剂加入的二-(2-乙基己基)己二酸酯

聚氯乙烯(PVC)保鲜膜与作为增塑剂加入的二-(2-乙基己基)已二酸酯(DEHA)一起用环已酮溶解后于溶液中加入无水乙醇使PVC生成沉淀而与DEHA分离,将滤液用无水乙醇定容为100 mL供气相色谱测定。用HP-5毛细管柱(15 m×0.32 mm,0.25μm)作为色谱柱,按预定程序从140℃升温至270℃(气化温度),并记录输出色谱信号。用色谱峰的保留时间进行定性分析,用标准曲线进行定量分析。方法的检出限(3S/N)为0.9 mg·L^(-1),测得方法的回收率在96.8%～101.4%之间,测得结果的相对标准偏差(n=5)为1.1%。

N,N,N′,N′-四甲基-N″-苯基胍的合成及其催化CO_2法合成二甘醇双烯丙基碳酸酯

采用三氯氧磷法合成了一种新型五取代有机胍N,N,N′,N′-四甲基-N″-苯基胍(PhTMG),利用IR、1HNMR、ESI-MS等方法对其结构进行了表征。考察了PhTMG对以二甘醇(DEG)、氯丙烯(ACH)和CO2为原料合成二甘醇双烯丙基碳酸酯(ADC)反应的催化性能,ADC的最高收率为95.3%。采用GC-MS、XRD、IR等分析手段结合实验验证对ADC合成反应机理进行了研究,推测出该反应分4步进行:第1步,CO2、DEG和Na2CO3反应生成二甘醇单碳酸钠盐;第2步,二甘醇单碳酸钠盐和ACH反应生成二甘醇单烯丙基碳酸酯(DGAC);第3步,DGAC、CO2和Na2CO3反应生成二甘醇单烯丙基碳酸酯单碳酸钠盐;第4步,二甘醇单烯丙基碳酸酯单碳酸钠盐与ACH反应生成目的产物ADC。并推测了反应体系中的主要副反应。

三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯对微拟球藻的毒性效应

通过研究新型杂环类溴代阻燃剂三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯(TBC)对微拟球藻的毒理效应,探索TBC对海洋初级生产力的作用机制.实验选用微拟球藻(Nannochloropsis sp.)为供试藻种,以微藻急性毒性、生长率、抑制率、叶绿素浓度和光合活性的变化为参数,研究微拟球藻对不同浓度的TBC产生的毒理效应.结果表明,藻细胞密度随TBC浓度增加而明显下降,且呈现较好的剂量-效应关系;微拟球藻叶绿素浓度与TBC浓度存在剂量效应关系,即微拟球藻叶绿素浓度随TBC浓度升高呈现下降的趋势,TBC微拟球藻光合色素含量的增加有抑制作用.本研究为TBC对海洋生态毒理学的研究提供了一些新的科学依据.

三-(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯的急性毒性研究

探讨三-(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯(TBC)的急性毒性.预实验分别采用5、10、15 g/kg·bw三个剂量,每个剂量组对10只昆明小鼠进行经口一次灌胃染毒,连续观察1周动物的死亡情况.正式试验采用限量法测定经口半数致死量,共用40只实验动物,其中Wistar大鼠20只,昆明小鼠20只,均雌雄各半.染毒剂量为15 g/(kg·bw),染毒后观察24 h内死亡数量,并持续观察两周.预实验中三个剂量组24 h内均无动物死亡,且观察一周内小鼠状态良好.正式试验中大鼠和小鼠在15 g/(kg·bw)的染毒剂量下也均无死亡,观察两周内大鼠和小鼠的状态良好.TBC的急性毒性分级为无毒,此研究为TBC的进一步毒理学研究奠定了基础.

1,1,3,3-四甲基-2-环己基胍的制备及其催化合成二甘醇双烯丙基碳酸酯

以环己胺和四甲基脲为原料,采用三氯氧磷法制备了1,1,3,3-四甲基-2-环己基胍(CyTMG),通过正交实验对制备条件进行了优化,优化的制备条件为:四甲基脲与三氯氧磷的摩尔比为1:1.0,加入三氯氧磷后、加入环己胺前的反应时间为11h,加入环己胺后、加入蒸馏水前的反应时间为36h,加入蒸馏水后的反应时间为15min。在此条件下,CyTMG收率为50.1%。利用红外光谱、核磁共振、电喷雾质谱等方法对CyTMG的结构进行了表征。将CyTMG作为催化剂和缚酸剂用于CO2法合成二甘醇双烯丙基碳酸酯(ADC)的反应,适宜的反应条件为:反应温度80℃、反应初始压力4.0MPa、氯丙烯与二甘醇摩尔比6、CyTMG与二甘醇摩尔比3.4、反应时间12h,在此条件下,ADC收率为63.0%。采用NaOH溶液回收CyTMG,回收率为80.4%。

在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法测定水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯

建立了在线凝胶色谱-气相色谱/质谱法测定水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯的方法。样品经正己烷液-液萃取,浓缩定容,经凝胶渗透色谱柱净化后,用DB-5MS色谱柱(25 m×0.25 mm,0.25μm)分离,质谱检测,内标法定量。在0.5μg/L、1.5μg/L和3.0μg/L 3个加标浓度下,3种目标物的平均回收率在95.45%~107.80%之间,相对标准偏差在2.64%~6.26%之间,3种目标物的方法检出限分别为0.01μg/L、0.5μg/L和0.5μg/L。该方法操作简单,分析成本低,适合水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸(2-乙基)己酯的检测。

己二酸二(2-乙基己基)酯灌胃染毒对大鼠的一般生殖毒性研究

目的:观察己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA)灌胃染毒对亲代大鼠的一般毒性、交配行为和对胎仔生长发育的影响。方法:将120只成年SPF级SD大鼠按体质量随机分为4组,分别为对照组(玉米油)和低、中、高剂量[分别为28、170、1080 mg/(kg·d)]DEHA染毒组,每组30只,雌∶雄比例2∶1,采用灌胃方式给予受试物,每天灌胃1次,雄鼠染毒10周、雌鼠染毒2周后同组动物合笼。各组雄鼠结束染毒后,雌鼠在交配期、妊娠期持续染毒至实验结束,测定亲代大鼠体质量、相关脏器质量及其脏器系数并进行组织病理检查,测定亲代大鼠血清生化指标。记录交配成功天数、怀孕动物数、每窝胎仔数和胎仔体质量。结果:与对照组比较,在亲代大鼠中,高剂量DEHA染毒组亲代雄性大鼠终体质量减少(P<0.01)、睾丸脏器系数增加(P<0.05),谷草转氨酶(AST)水平、肌酐(CREA)水平均升高(P<0.05);与对照组比较,高剂量组亲代雌性大鼠肝脏和肾脏质量及肝、肾脏器系数均增加(P<0.01或P<0.05),低剂量组亲代雌性大鼠AST水平降低(P<0.05);高剂量组亲代雌性大鼠血清球蛋白(GLO)、总胆固醇(TC)水平均升高(P<0.05);高剂量组的胎仔体质量降低(P<0.01)。组织病理学检查结果未见明显异常。结论:DEHA灌胃染毒可影响亲代大鼠体质量增长,对亲代大鼠肝、肾有毒性作用,引起胎仔生长发育障碍。

复合固体超强酸SO_4^(2-)/ZrO_2-TiO_2催化合成己二酸二(2-乙基)己酯

以复合固体超强酸SO42-/ZrO2-TiO2为催化剂合成了己二酸二(2-乙基)己酯,考察了催化剂用量、酸醇投料比和反应温度对反应的影响。结果表明,最佳合成工艺条件为:催化剂用量为1.5%(占总投料量质量分数)、酸醇投料比为n(己二酸)∶n(2-EH)=1∶2.5、反应温度195～200℃、反应时间2.5 h,此时产品收率达97.6%。催化剂可重复使用6次,再生容易。

镍(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯在聚己二酸1,2-丙二醇酯上嵌段共聚合反应的研究

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,具有还原性端羟基基团的聚己二酸1,2-丙二醇酯(PPA)为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发PPA与丙烯酸甲酯(MA)的自由基嵌段共聚合反应。考察了引发剂浓度、MA与PPA的质量比、反应温度和时间对嵌段参数的影响。在引发剂浓度为4·972×10-5mol/L、单体MA与底物PPA的质量比3·93∶1、反应温度30℃、反应时间60min的优化条件下,制得高嵌段参数的共聚物。计算出该反应的活化能约为35·65kJ/mol。利用红外光谱、氢核磁共振对嵌段共聚物进行了表征,并探讨了引发机理。

稀土固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2/Sm^(3+)催化合成己二酸二异辛酯的研究

以稀土固体超强酸SO42-/TiO2/Sm3+为催化剂合成了己二酸二异辛酯,考察了影响酯化反应的因素。实验结果表明,稀土固体超强酸SO42-/TiO2/Sm3+催化活性高、性能稳定,是一种优良的酯化催化剂。