水滑石负载Lewis酸催化Knoevenagel反应合成巴比妥酸衍生物

水滑石(LDH)负载Lewis酸催化剂作为一种绿色高效环境友好的新型负载催化剂,可极大提升Knoevenagel缩合反应的反应速率、缩短反应时间并减少后处理步骤。水滑石是一类具有天然层状结构的阴离子型主客体层状结构化合物,具有酸碱性、层板上离子可交换性等特点,是Lewis酸的良好载体,可负载不同的Lewis酸制备负载催化剂催化Knoevenagel缩合反应。实验结果表明,以水滑石负载氯化铝(LDH/AlCl_(3))为催化剂,无水乙醇为溶剂,苯甲醛与巴比妥酸的物质的量之比为1∶1时,在75℃条件下反应30 min合成5-亚苄基巴比妥酸的产率可达98.3%。LDH负载Lewis酸催化剂可高效催化Knoevenagel缩合反应合成一系列巴比妥酸衍生物,反应条件温和,操作简便,产率较高,具有一定的工业化应用前景。

巴比妥酸衍生物荧光增强法快速测定牛奶中的三聚氰胺

建立了一种简单快速测定三聚氰胺的方法.在pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液中,三聚氰胺与巴比妥酸衍生物(DBA)形成稳定的氢键,使三聚氰胺的荧光强度显著增强,由此建立了巴比妥酸衍生物荧光增强测定牛奶中三聚氰胺的新方法.在优化的条件下,该方法的线性范围为12.5～1250μg/L,检出限为7.5μg/L,相对标准偏差为2.06%,样品平均加标回收率为96.62%.本方法简便、快速、准确,可用于大量牛奶样品中三聚氰胺的快速检测.

双硫代巴比妥酸衍生物的合成及电子结构

设计合成了一种对氢键具有诱导能力的双硫代巴比妥酸衍生物 (C2 6H2 2 O6N4S2 ) ,并以FTIR、元素分析、1HNMR、UV- Vis进行了表征 ,确定了其结构。运用Gaussian98量子化学程序包 ,采用B3LYP/ 6 -31G(d)的方法对分子的几何构型进行了优化 ,并对几何构型、电子结构及电荷分布的规律进行了研究。

一种具有光活性的巴比妥酸衍生物在溶液中的自聚集

利用紫外－可见吸收光谱和荧光光谱对巴比妥酸衍生物５－（４－Ｎ，Ｎ－二－十二烷基胺基苯乙烯基）－巴比妥酸（Ｂ）在溶液中的聚集行为进行了研究。结果表明，Ｂ分子间既可以通过氢键发生聚集也可以在一定条件下形成激基缔合物，这种激基缔合物的形成是基于Ｂ分子间氢键诱导的分子间作用模式的预组织来实现。

原甲酸三乙酯法合成巴比妥酸衍生物的研究

本实验利用原甲酸三乙酯与巴比妥酸及尿素反应合成了巴比妥酸5位被取代的衍生物。通过考察反应物物质的量的比,反应溶剂,反应温度变化对产品产量的影响,找到最佳的反应条件。通过1H NMR核磁共振确定氢原子的位置和红外光谱确定该物质所具有的官能团并进一步测定化合物的紫外光谱和荧光光谱。化合物在紫外-可见光波长范围内有三个吸收峰,在紫外吸收剂方面有潜在的应用价值。

MMT/NiCl_2催化合成5-亚苄基巴比妥酸衍生物

对芳香醛(1a^1l)和(硫代)巴比妥酸(2或2')经缩合反应合成亚烃基巴比妥酸衍生物(3a^3l)进行了研究。结果表明:蒙脱土负载氯化镍(MMT/NiCl_2)能有效催化3的合成。在最优条件[n(1a^1l)/n(2或2')=1.0/1.1,DMSO为溶剂,MMT/Ni Cl210 mol%,于75℃反应15 min]下,3 a^3 l产率87.7%~99.6%,其结构经1H NMR和IR确证。MMT/NiCl_2循环使用3次,3a产率良好(79.8%)。

巴比妥酸系列衍生物第一超极化率的理论研究及分子设计

在 ZINDO方法基础上 ,按完全态求和 ( SOS)公式编制程序并计算了第一超极化率 β,研究了巴比妥酸系列衍生物分子的结构、光谱和第一超极化率β( -2ω,ω,ω) ,β( 0 ,0 ,0 ) .考察了给体、桥和受体的变化、D-π-A结构及 D-A-D结构和 D-A结构对 β的影响 ,设计了一系列有实际应用价值的热稳定性好 。

蜜胺-巴比妥酸衍生物有机复合物纳米结构组装的化学微环境调控

综述了从互补的蜜胺和巴比妥酸衍生物分子组分出发,通过调节组装过程中的化学微环境,可控制分子组分所包含的信息表达从而制备不同有机纳米结构的研究进展.研究结果表明,在经严格无水处理的氯仿中进行组装得到的是一种周期为4.1nm的非中心对称的层状结构.如果在含有微量的极性溶剂如乙醇的氯仿进行组装得到的是一种直径为6nm、长度为数百纳米的有机纳米管结构,这种有机纳米管在合适的极性溶剂诱导下可以进一步组装形成直径为300nm,长度为几十微米的超螺旋结构.这是由于诱导组装的分子间非共价键相互作用其焓变较小,外部环境的微小变化就会打破原有的平衡条件,从而导致组装体结构的重排和转化.

巴比妥酸苯胺取代衍生物二阶非线性光学性质和电子光谱的INDO/CI研究

利用量子化学密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组下对巴比妥酸苯胺取代衍生物体系BA1～BA5进行几何结构优化 .以优化后的构型为基础 ,应用INDO/CI方法进行电子光谱计算 ,并结合实验数据进行了分析 .同时应用完全态求和 (SOS)公式计算二阶非线性光学 (NLO)系数 βμ.设计的系列体系中 βμ 最大值可达到 65 .47× 10 -3 0 esu .进一步探讨了体系的共轭性和烷基取代基链的长度对二者的影响 ,结果表明 ,体系的共轭程度越高 ,烷基取代基的链长度越长 ,体系 βμ值越大 。

基于芳基糠醛功能化巴比妥酸衍生物识别和分离Hg2+/Fe3+的新型荧光传感器（英文）

合成了一种新型的基于5-(3-硝基苯基)-呋喃-2-甲醛功能化的巴比妥酸衍生物传感器QS.通过1H NMR,13C NMR,MS等方法对QS进行了表征.QS的荧光光谱结果表明QS的二甲亚砜(DMSO)溶液在498 nm有最大荧光发射,在365 nm紫外灯下照射发出绿色荧光.QS对H^g2+和Fe^3+的水溶液有不同的荧光检测能力,Hg^2+能使探针QS的荧光增强为橙色,Fe^3+使其荧光猝灭,实现了实时检测.传感器QS对Hg^2+和Fe^3+的荧光检测限分别为3.25×10^-8和4.0×10^-8 mol·L^-1.根据Job曲线和质谱研究得到QS与汞离子和铁离子化学计量比均为1∶1,提出了QS与Hg^2+和Fe^3+的可能结合模式.加入H2PO4^-能使含有Fe^3+的QS溶液(QS-Fe)荧光恢复,可用于Fe^3+的循环检测.此外,固体QS可从水溶液中吸附Hg^2+和Fe^3+(吸附率分别为92.0%和91.8%),具有较好的吸附能力.

多取代巴比妥酸系列衍生物三阶非线性光学性质的理论研究及分子设计

在 ZINDO方法基础上 ,按完全态求和 (SOS)公式编制了计算三阶非线性光学系数γijkl的程序 ,研究了多取代巴比妥酸系列衍生物分子的结构 ,光谱和三阶非线性光学系数 γ(- ω;- ω,ω,ω) ,γ(0 ;0 ,0 ,0 ) .除了通常的 D- π- A结构外 ,还研究了 D- A-D结构 .对这些 NL O生色团分子的结构与三阶 NLO性质的关系给予系统的理论研究 .考察了给体 ,桥 ,受体变化 ,D- π- A结构及 D- A- D结构对 γ的影响 ,结论是 :1 .氧代巴比妥酸受体三阶 NLO系数高于硫代巴比妥酸受体 . 2 .芳基给体取代基与烷基给体取代基相比 ,不仅热稳定性高于后者 ,而且 γ值亦高于后者 ,从而设计了一系列有实际应用价值的热稳定性好。

用分子连接性指数法和高效液相色谱法预测巴比妥酸类衍生物的正辛醇-水分配系数

研究了巴比妥酸类衍生物的分子连接性指数(MCI)和外推至纯水作流动相时的高效液相色谱容量因子(k0)与正辛醇 水分配系数(Kow)的关系。通过13种已知lgKow文献值的巴比妥酸类衍生物的lgKow值分别对MCI计算值和lgk0实验值进行多元线性回归分析,建立了估算巴比妥酸类衍生物的Kow的两种定量模型。用此模型预测了8种巴比妥酸类衍生物的Kow。结果表明两种方法都能较好地预测巴比妥酸类衍生物的Kow。

巴比妥酸与蜜胺衍生物自组装过程中的π-π相互作用

利用电化学、表面光电压、荧光光谱、FTIR和X射线衍射, 研究了5-(-4-十二烷氧基苯乙烯基)-(1H,3H)-2,4,6-嘧啶三酮(PB12)与4-氨基-2,6-二-十二烷基胺基-1,3,5-三嗪(M12)之间的自组装过程. 结果发现, 在室温等摩尔PB12与M12在氯仿中混合后不仅通过三重互补氢键形成氢键超分子, 而且氢键超分子之间通过π-π相互作用进行进一步组装. 在氢键超分子之间的组装过程中,π-π相互作用是通过M12的HOMO与PB12的LUMO之间的HOMO-LUMO非定域化作用实现的. 氢键超分子之间PB12与M12交替排列, 形成层间距为0.41 nm的纳米管.