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希夫碱型大环多胺锌配合物对α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯催化水解的研究 被引量:2
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作者 刘凡 唐典勇 +1 位作者 刘志昌 张元勤 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期248-253,共6页
The kinetics of the hydrolysis of p-nitrophenyl picolinate(PNPP) catalyzed by zinc complex of schiff base macrocyclic polyamine(Zn2+ complex of 1,4,7,10,13,16-hexaazacyclooctadeca-1,3,10,12-tetraene was abbreviated to... The kinetics of the hydrolysis of p-nitrophenyl picolinate(PNPP) catalyzed by zinc complex of schiff base macrocyclic polyamine(Zn2+ complex of 1,4,7,10,13,16-hexaazacyclooctadeca-1,3,10,12-tetraene was abbreviated to ZnL2+)were studied at 25℃and pH=7.00.The pseudo-first-order rate constant(kψ)of the catalytic PNPP hydrolysis was 8.85×10-3 s-1,which was 463 times larger than that of the spontaneous hydrolysis of PNPP at pH=7.00.The effect of surfactants(Brij35,CTAB,and SDS),pH,temperature,and the concentration of ZnL2+ on the PNPP hydrolysis catalyzed by ZnL2+ was also studied in present paper.The thermodynamic and kinetic parameters of the titled reaction were obtained with the mathematical model.The activated water molecule in the reactant-catalyst complex was a strongly nucleophilic species,which could promote the PNNP hydrolysis reaction effectively. 展开更多
关键词 希夫碱型大环多胺 锌(Ⅱ)配合物 PNPP 催化水解
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希夫碱型大环多胺铜配合物催化水解α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯的动力学研究 被引量:1
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作者 刘凡 刘志昌 +2 位作者 向清祥 张元勤 万东海 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期748-753,共6页
在25℃,pH7.00的条件下,研究了希夫碱型大环多胺铜配合物对α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的催化水解反应,其表观速率常数为1.61×10-3s-1,是PNPP自发水解速率常数的88倍;同时研究了非离子表面活性剂Brij35、阳离子表面活性剂CTAB... 在25℃,pH7.00的条件下,研究了希夫碱型大环多胺铜配合物对α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的催化水解反应,其表观速率常数为1.61×10-3s-1,是PNPP自发水解速率常数的88倍;同时研究了非离子表面活性剂Brij35、阳离子表面活性剂CTAB、阴离子表面活性剂SDS及pH值、温度、铜配合物浓度对催化水解反应的影响,用所建立的三元复合物(MmLlS)催化反应通用数学模型,计算出催化反应相应的热力学和动力学参数.结果表明,配体中活化的羟基作为亲核物种对羧酸酯有较强的亲核反应能力,能有效地促进PNPP的水解. 展开更多
关键词 希夫碱型大环多胺 铜(Ⅱ)配合物 PNPP 催化水解
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