2-酰胺-6-乙酰基吡啶类化合物的微波合成及其晶体结构

2,6-二甲基吡啶经氧化、酯化、Claisen酯缩合后制得新型化合物2-乙酯基-6-乙酰基吡啶(4),用其作为前驱体,与一系列小分子脂肪胺:甲胺、乙胺、乙二胺在微波条件下生成3个吡啶酰胺化合物5,6,7.通过元素分析,1HNMR,IR和MS对这些化合物进行了表征.对6-乙酰基-N-甲基吡啶-2-甲酰胺(5)的X射线晶体衍射研究表明:其属于正交晶系,Pca2(1)空间群,晶胞参数a=2.2784(2)nm,b=0.4350(4)nm,c=0.9267(3)nm;α=β=γ=90°;Dc=1.288Mg?m-3,V=0.91856(14)nm3.实验还发现:2-乙酯基-6-乙酰基吡啶与脂肪胺及芳香胺缩合时会发生两类不同的反应,小分子脂肪胺选择与酯基发生胺解反应,而芳香胺则率先在乙酰基上发生席夫碱缩合.对这两类有趣的反应机理进行了深入探讨.

两个手性Salen型过渡金属配合物的合成、波谱与结构(英文)

本文报道了2个手性Salen型过渡金属配合物[(N,N′-bis(3-t-butyl-5-methylsalicylidene)-1S,2S-cyclohexanediamine-N,N′,O,O′)nickel(Ⅱ)](1)和[(N,N′-bis(3-t-butyl-5-methylsalicylidene)-1S,2S-cyclohexanediamine-N,N′,O,O′)copper(Ⅱ)](2)的合成、波谱与结构表征。它们由(1S,2S)-环己烷-1,2-二胺和3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯甲醛发生席夫碱缩合反应制得的配体分别与Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)盐反应而得到。产品经过红外光谱、元素分析、电喷雾质谱、紫外和圆二色光谱等方法表征,并测定其晶体结构。结果表明配合物1和2中的中心金属离子Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)均为四配位平面正方形配位构型,而且在其晶体堆积中观察到一种通过芳环之间弱π-π相互作用形成的二聚结构。

一个Salen型配体及其锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物配位前后晶体结构及波谱的比较(英文)

本文报道了一个双N,O-双齿席夫碱配体4,4′,6,6′-四溴-2,2′-(1,2-亚苯基双(次氮基次甲基))双苯酚H2L(由3,5-二溴-2-羟基苯甲醛和1,2-苯二胺通过席夫碱缩合反应制得)及其单核五配位锌(Ⅱ)和四配位镍(Ⅱ)配合物1和2(分子式分别为[ZnL(H2O)]和[NiL])的合成、晶体结构与波谱表征。对它们在过渡金属离子配位前后的分子结构和超分子作用力、核磁共振波谱、紫外可见和荧光光谱方面的差异进行了详细的比较研究。