L-半胱氨酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物自组装金电极的制备及对大黄酸的测定

本文研究了3,5-二溴水杨醛缩半胱氨酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物自组装金电极(BrCSSBCu/Au)催化大黄酸氧化的电化学行为,以Fe(CN)64-/3-溶液为电化学探针研究BrCSSBCu/Au电极的电化学性质。利用差示脉冲吸附溶出伏安法测定,氧化峰电流与大黄酸浓度在2.0×10-5～6.0×10-5mol.L-1范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9996,检出限为1.5×10-6mol.L-1。电极用于大黄药物中大黄酸的测定,结果满意。

邻苯二胺席夫碱铜催化氧化松香

合成了邻苯二胺席夫碱铜配合物,以其为催化剂催化H2O2氧化松香,采用正交实验法对氧化条件进行了优化,并对松香氧化产物的结构进行了表征,实验结果表明,氧化反应的各因素的重要性次序为:反应温度>H2O2用量>催化剂用量>反应时间;在无水乙醇作溶剂,邻苯二胺席夫碱铜催化剂用量为0.2%(m/m),反应温度70℃,反应时间3 h,30%H2O2用量为松香∶H2O2=1∶1(m/V)时,最大的转化率为73.9%;红外光谱、紫外光谱、高效液相色谱和气质联用测试表明,松香经邻苯二胺席夫碱铜配合物催化氧化后,在分子结构中产生苯基、羟基、羰基等官能团,主要生成了脱氢枞酸、7-羟基脱氢枞酸、7β-羟基脱氢枞酸和7-羰基脱氢枞酸等氧化产物。

甘氨酸水杨醛席夫碱铜配合物替代金霉素对肉鸡生产性能及铜残留的影响

试验选用300只1日龄健康AA雏鸡,随机分为6个组,每个组50只雏鸡,公母各半。1个对照组,5个试验组。测定主要组织(心脏、肝脏、肾脏、骨骼、胸肌、腿肌)中铜元素的含量。结果表明:全期平均日增重试验组Ⅰ比对照组Ⅰ提高了9.84%(P<0.05);试验组Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ的平均日增重比对照组Ⅰ分别提高了-0.71%、2.76%、10.67%(P<0.05)、4.19%;全期平均料重比对照组Ⅰ和试验组Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ差异均不显著(P>0.05)。22日龄试验组Ⅱ样品含铜超标率按上述组织顺序分别为:20%、20%、10%、0、0、0;试验组Ⅲ含铜超标率分别为:10%、10%、0、0、0、0;其余各组均未出现超标情况;42日龄试验组Ⅱ样品含铜超标率分别为:20%、10%、0、0、0、0;试验组Ⅲ含铜超标率分别为:10%、10%、0、0、0、0;其余各组均未出现超标情况。组织中铜的含量:心脏>肝脏>肾脏>骨骼>胸肌>腿肌。因此,试验组Ⅳ为最适宜添加剂量组。

新型异双四齿双席夫碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究

研究了用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成的一种异双四齿席夫碱铜（Ⅱ）配合物[Cu（Ⅱ）-L]为中性载体的PVC膜电极，该电极对硫氰酸根离子（SCN^-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序为：SCN^-〉Sal^-〉ClO4^-〉I^-〉Br^-〉NO3^-〉Cl^-〉NO2^-〉SO3^2-〉SO4^2-〉H2PO4^-。电极在pH5．0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN^-在1．0×10^-1～2．0×10^-6mol／L浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为-57．8mV／dec（25℃），检出限为1．0×10^-6mol／L。利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。将电极初步应用于实际样品废水中，结果与HPLC法相符合。

非对称双席夫碱铜配合物催化环己烯氧化研究

本文合成了一系列含有不同取代基的非对称双席夫碱铜配合物,采用~1H NMR、^(13)C NMR FI-IR对其结构进行表征;然后以该类配合物为催化剂、30%H_2O_2为氧源,研究了其在乙腈/NaHCO_3混合溶液中对环己烯环氧化反应的催化活性及反应条件。结果表明:含有两个较强吸电子基团-Br的配合物5的催化活性较优,且反应温度为35℃,时间2h,n_(H_2O_2):n_(环己烯)=3时,环己烯的转化率为85.5%,环氧环己烷的选择性为37.9%。

取代席夫碱铜金属卟啉的微波辅助合成

微波辅助合成了取代席夫碱铜金属卟啉。实验结果表明,取代苯甲醛与四(对氨基苯基)铜金属卟啉的缩合反应速率和产率与芳香醛取代基的种类有关,含吸电子基团的芳香醛大于含给电子基团的芳香醛,且随吸电子性的增强而增加,随给电子性的增强而减少。水杨醛席夫碱铜金属卟啉侧链可与铜离子在碱性条件下形成铜配合物,其催化氧化环己烷的转化率达到了7.68%,环己酮的选择性达到了60.87%。

双席夫碱铜配合物修饰玻碳电极用于碳酸饮料中苯甲酸的测定

利用溶液法制备双席夫碱铜配合物(M),采用电沉积法将制备的M沉积在玻碳电极(GCE)上制备了双席夫碱铜配合物修饰电极(M/GCE),用于测定碳酸饮料中的苯甲酸的含量。元素分析和红外光谱结果显示,试验成功制备了M;电沉积过程循环伏安曲线变化结果显示M已成功沉积在了GCE表面;扫描电镜(SEM)结果显示M/GCE表面已形成了一层聚合物膜。三电极体系选用M/GCE(工作电极)、饱和甘汞电极(参比电极)、铂丝电极(辅助电极);支持电解质采用0.1mol·L^-1KCl溶液;电化学方法选用循环伏安法(CV),扫描速率为50mV·s^-1。结果表明,苯甲酸在M/GCE上的氧化峰电位和还原峰电位分别位于-0.007,-0.359V附近,电极反应可逆性良好,受扩散控制。苯甲酸浓度与其对应的氧化峰电流在0.0010~2.0000mmol·L^-1内呈线性关系,检出限(3S/N)为0.27μmol·L^-1。将电极在4℃下放置7d后,苯甲酸氧化峰电流下降了4.8%。以雪碧样品为基质进行了加标回收试验,回收率为97.6%~102%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.2%。

基于3,5-二溴水杨醛缩牛磺酸席夫碱铜配合物电化学传感器的研究

本文合成了3，5-二溴水杨醛缩牛磺酸席夫碱铜配合物，以其作为中性载体，研制了柠檬酸根离子PVC膜电极。以电位的能斯特响应特性为考察指标，研究了配合物中性载体类型、用量，缓冲溶液的pH值，柠檬酸根离子浓度对电极响应性能的影响，当3，5-二溴水杨醛缩牛磺酸席夫碱铜配合物载体用量为3．5％，缓冲溶液pH值为5．20时，柠檬酸根离子浓度在1．0×10^-1～1．0×10^-6mol·L^-1范围内，电极的能斯特响应最好，斜率为-43．5mV／dec（25℃），检测下限为6．3×10^-7mol·L^-1，加标回收率在93．5％～105％之间。同时初步探讨了柠檬酸根阴离子与中性载体的作用机理。

歧化松香胺席夫碱铜配合物催化漆酚氧化聚合的研究

研究了歧化松香胺席夫碱-铜配合物的合成及其对漆酚氧化聚合反应的催化性能。用歧化松香胺和水杨醛反应,生成席夫碱,再与醋酸铜反应,制备席夫碱-铜配合物。讨论了该配合物作为催化剂,催化漆酚氧化聚合反应时,催化剂浓度、时间、底物浓度以及温度对漆酚氧化聚合反应的影响。结果表明,氧化聚合反应的理想条件是以乙醇为溶剂,加入3%歧化松香胺席夫碱-铜配合物催化剂,漆酚浓度为0.068 8 g/mL,在30℃下反应36 h后, 漆酚聚合物的沉淀得率为51.3%。

一种席夫碱铜配合物与DNA相互作用电化学研究

以邻苯二胺和水杨醛制备了席夫碱配体并与醋酸铜配位合成了一种席夫碱铜(Ⅱ)配合物(Cu-SB,SB=席夫碱).采用电化学法并结合紫外光谱法研究了Cu-SB与DNA的相互作用.紫外光谱法表明DNA的加入能引起CuSB特征吸收峰的增色效应,说明了两者之间的相互作用且结合常数为6.09×10~7 M^(-1).循环伏安法表明Cu-SB在裸玻碳电极上有一对不可逆的氧化还原峰,DNA的加入导致峰电流减小和电位正移,表明两者可能以嵌插方式发生作用.差分脉冲法表明Cu-SB能作为电化学探针在3.4×10^(-5)~1.7×10^(-4)M浓度范围实现对DNA的定量检测.采用电极表面电化学法研究了Cu-SB与DNA相互作用的动力学参数,进一步证明了两者之间嵌插作用机理.

TEMPO/固载化席夫碱铜配合物共催化剂在分子氧氧化苯甲醇过程中的催化性能

通过大分子反应,将苯甲醛(BA)和邻氨基苯酚(AP)形成的双齿席夫碱配基键合在交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(CPGMA)微球表面,形成固载有席夫碱配基的载体微球BAAP-CPGMA,再通过与铜盐的配位螯合反应,制备了固载有席夫碱铜配合物的微球[Cu(BAAP)2]-CPGMA.将该固载化铜配合物与均相的2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)构成共催化体系TEMPO/[Cu(BAAP)2]-CPGMA,应用于分子氧氧化苯甲醇的催化氧化过程.我们考察了该共催化体系的催化性能,并探索研究了催化氧化机理.实验结果表明,共催化体系TEMPO/[Cu(BAAP)2]-CPGMA可在温和条件下(室温、常压的氧气)高效地将苯甲醇氧化为苯甲醛(选择性100%,苯甲醛产率93%),并具有良好的循环使用性能.

席夫碱大环铜配合物的化学核酸酶活性研究(英文)

对3种结构相近的席夫碱四氮大环草酰胺铜配合物(CuL1-3)的化学核酸酶活性进行比较研究。结果表明:这类配合物的化学核酸酶活性与中心金属离子的类型、配体的结构、溶液的pH值、离子强度及配合物的浓度等都有关系。3种配合物表现出来的化学核酸酶活性顺序为CuL3>CuL2>CuL1。CuL3的DNA切割反应表现为典型的假一级连续反应。在80μmol·L-1CuL3和2mmol·L-1H2O2的存在下,就超螺旋DNA向切口开环型DNA进而向线型DNA的转化而言,反应速率常数分别为0.0440±0.0015min-1(k1)和0.00352±0.00018min-1(k2)。

手性铜(Ⅱ)-席夫碱配合物催化苯乙烯不对称环丙烷化反应

Twelve chiral copper(Ⅱ) Schiff base complexes, derived from (R) (+) 2 amino 1,1 diaryl 1 propanol with substituted salicylaldehydes, were examined as a catalyst for asymmetric cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate. It was found that the substituents at 3 and 5 positions of salicylaldehyde in the ligands had great effects on catalytic activity and enantioselectivity of the catalyst. The complex with strong electron withdrawing group (NO 2) at 5 position and the smallest stereo hinder (H) at 3 position of salicylaldehyde showed highly catalytic activity and enantioselectivity, up to ee =87 4% for trans and ee =82 8% for cis isomers respectively, and the ratio 39/61 of cis to trans isomers was obtained at 40 ℃ with 1,2 dichloroethane as solvent.

添喂赖氨酸席夫碱-铜配合物对绵羊瘤胃发酵的影响

选用4只体重约40 kg、安装永久性瘤胃瘘管的新疆美利奴羯羊按分期试验设计,分别添喂赖氨酸席夫碱-铜配合物0(第Ⅰ期)、4(第Ⅱ期)、8(第Ⅲ期)g/d.只,以研究不同水平的赖氨酸席夫碱-铜配合物对绵羊瘤胃发酵的影响。结果表明:随着添喂水平的提高,绵羊对玉米秸秆干物质的采食量增加,其中添喂量为8 g/d.只组与0 g/d.只组相比,采食量提高了12.5%(P<0.05)。瘤胃液pH在4 g/d.只组与对照组之间无明显差异(P>0.05),添喂8 g/d.只时在前3 h内具有明显减缓瘤胃液pH下降的作用。各组瘤胃液NH3-N含量差异不明显(P>0.05),但8 g/d.只组的整体瘤胃液NH3-N含量有降低趋势。添喂赖氨酸席夫碱-铜配合物可降低乙酸和TVFA含量,提高丙酸和丁酸含量,使瘤胃发酵由乙酸型向丙酸型转变。本试验结果表明,添喂赖氨酸席夫碱-铜配合物对绵羊瘤胃发酵有一定的调节作用。

氨基酸席夫碱双核铜配合物修饰玻碳电极对抗坏血酸的电催化作用

采用电沉积方法将丝氨酸席夫碱双核铜配合物修饰于玻碳（GC）电极表面制得了修饰电极。研究了ECu2L2（4，4’-Bipy）-]／GC电极的电化学性质，并发现该电极对抗坏血酸（AA）具有良好的电催化氧化作用。考察了该电极作为AA传感器的操作条件，结果表明：修饰电极在PH=7．0的磷酸盐缓冲溶液（PBS）中，于-0．70～0．10V的范围内，以50mV·s^-1的扫描速率进行循环伏安扫描，催化电流峰与AA浓度在0．2×10^-4～1．0×10^-4mol·L^-1范围内呈线性关系。这表明可利用该修饰电极对抗坏血酸作定量分析。对2种水果汁饮料中AA进行测定，其果汁含量分别为0．0647g·L^-1和0．125g·L^-1，相对标准偏差在2．4％～3．0％之间。

基于铜(Ⅱ)席夫碱配合物为中性载体的高选择性水杨酸根传感器的研究

该文合成了双水杨醛缩4,4'-二氨二苯甲烷铜(Ⅱ)金属有机配合物,并以此配合物为中性载体,制得PVC膜离子选择性电极。该电极在pH值为4.0～8.5范围内对水杨酸根离子有较好的Nernst响应,且呈现反Hofmeister序列行为。电极具有良好的选择性、稳定性和重现性,其线性范围为2.7×10-5～1.0×10-1mol/L。通过UV-Vis、交流阻抗技术分析了电极响应机理,将该电极初步应用于药品分析中,其测定结果与经典滴定法测定结果基本一致。

以不对称席夫碱金属铜(Ⅱ)配合物为载体的硫氰酸根离子选择性电极

研制了以水杨醛缩乙酰丙酮乙二胺合铜(Ⅱ)金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极。试验表明,以水杨醛缩乙酰丙酮乙二胺合铜(Ⅱ)金属配合物为中性载体的电极对硫氰酸根具有良好的选择性和电位响应特性。在pH 5.0磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性范围为7.5×10^(-5)～1.0×10^(-1)mol·L^(-1),斜率为-53.8 mV·dec^(-1)(25℃),检出限(3S/N)为6.5×10^(-6)mol·L^(-1)。用紫外分光光度法和交流阻抗法研究了电极反应的选择性及其响应机理。将该电极用于实验室废水中硫氰酸根离子的检测,测得该方法的回收率在95.3%～107.9%之间。

pH值响应性毒死蜱/铜席夫碱配合物改性SBA-15的制备及缓释性能

以3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、水杨醛和铜离子为改性剂,通过后嫁接法制得铜席夫碱配合物改性SBA-15(Cu-SBA-15),并以毒死蜱为模型药物,制备了毒死蜱/铜席夫碱配合物改性SBA-15缓释体系。利用TEM、SEM、XRD、N2吸附-脱附、TG、FTIR和XPS对SBA-15、氨基改性SBA-15(NH_2-SBA-15)、水杨醛希夫碱改性SBA-15(SA-SBA-15)的形貌、结构和Cu-SBA-15的配位情况进行了表征,考察了SBA-15在改性前后对毒死蜱的吸附量和缓释性能,并着重探究了毒死蜱/铜席夫碱配合物改性SBA-15载药体系在不同pH值下的释药行为。结果表明,APTES和水杨醛能够通过后嫁接法修饰于SBA-15,修饰后仍保持十分有序的孔道结构。SBA-15通过改性后,其对毒死蜱的吸附量由100 mg·g^(-1)增加至195 mg·g^(-1),且其对药物的缓释性能也得到改善。毒死蜱/铜席夫碱配合物改性SBA-15缓释体系显示出明显的pH值响应性,pH=3时的释药速率大于pH=11时,而在中性条件下的缓释效果相对最好。载药体系的释药行为可用Riger-Peppas动力学模型来描述,其药物释放由Fick扩散控制。

手性席夫碱-铜(Ⅱ)与-钒氧(Ⅱ)配合物的合成及其在不对称氧化反应中的应用

由5种氨基酸与β- 萘酚醛或水杨醛反应合成了氨基酸席夫碱,以此为配体进一步合成了手性席夫 碱 -Cu2+配合物;将D- 氨基葡萄糖与β- 萘酚醛或水杨醛反应,合成了氨基葡萄糖席夫碱,再进一步合成了手性 席夫碱- VO2+的配合物。用红外光谱、元素分析、热重及核磁共振谱测试技术对配体及配合物进行了表征,并 探索了以上述2组配合物对联萘酚(BINOL)不对称合成反应催化作用。结果表明,L -氨基酸萘酚醛- Cu(Ⅱ) 配合物作催化剂,可得到最高收率81.7%,e.e.值为28.4%;氨基葡萄糖 -β -萘酚醛席夫碱 -钒氧(Ⅱ)配合物作 催化剂时,得到的联萘酚的收率为87.5%,光学活性60.3%e.e.,配合物中心离子(原子)的配位结构对产物 的光学活性值有较大影响。

酰腙席夫碱合铜(Ⅱ)配合物的合成及生物活性研究

合成了水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物,通过紫外、红外、质谱和原子吸收等谱学方法对所合成的化合物进行了表征。研究了水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱及水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱合铜(Ⅱ)配合物的抑菌活性,并采用荧光光谱法研究了水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱合铜(Ⅱ)配合物与牛血清白蛋白的相互作用。结果表明,水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱与铜(Ⅱ)以2∶1的摩尔比配位,水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱合铜(Ⅱ)配合物成平面正方形结构。水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱合铜(Ⅱ)配合物对大肠杆菌与金黄色葡萄球菌均表现出了一定的抑菌活性,且对金黄色葡萄球菌抑菌效果更好,对牛血清白蛋白溶液有荧光猝灭作用。