L-半胱氨酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物自组装金电极的制备及对大黄酸的测定

本文研究了3,5-二溴水杨醛缩半胱氨酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物自组装金电极(BrCSSBCu/Au)催化大黄酸氧化的电化学行为,以Fe(CN)64-/3-溶液为电化学探针研究BrCSSBCu/Au电极的电化学性质。利用差示脉冲吸附溶出伏安法测定,氧化峰电流与大黄酸浓度在2.0×10-5～6.0×10-5mol.L-1范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9996,检出限为1.5×10-6mol.L-1。电极用于大黄药物中大黄酸的测定,结果满意。

基于铜(Ⅱ)席夫碱配合物为中性载体的高选择性水杨酸根传感器的研究

该文合成了双水杨醛缩4,4'-二氨二苯甲烷铜(Ⅱ)金属有机配合物,并以此配合物为中性载体,制得PVC膜离子选择性电极。该电极在pH值为4.0～8.5范围内对水杨酸根离子有较好的Nernst响应,且呈现反Hofmeister序列行为。电极具有良好的选择性、稳定性和重现性,其线性范围为2.7×10-5～1.0×10-1mol/L。通过UV-Vis、交流阻抗技术分析了电极响应机理,将该电极初步应用于药品分析中,其测定结果与经典滴定法测定结果基本一致。

新型异双四齿双席夫碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究

研究了用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成的一种异双四齿席夫碱铜（Ⅱ）配合物[Cu（Ⅱ）-L]为中性载体的PVC膜电极，该电极对硫氰酸根离子（SCN^-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序为：SCN^-〉Sal^-〉ClO4^-〉I^-〉Br^-〉NO3^-〉Cl^-〉NO2^-〉SO3^2-〉SO4^2-〉H2PO4^-。电极在pH5．0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN^-在1．0×10^-1～2．0×10^-6mol／L浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为-57．8mV／dec（25℃），检出限为1．0×10^-6mol／L。利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。将电极初步应用于实际样品废水中，结果与HPLC法相符合。

以不对称席夫碱金属铜(Ⅱ)配合物为载体的硫氰酸根离子选择性电极

研制了以水杨醛缩乙酰丙酮乙二胺合铜(Ⅱ)金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极。试验表明,以水杨醛缩乙酰丙酮乙二胺合铜(Ⅱ)金属配合物为中性载体的电极对硫氰酸根具有良好的选择性和电位响应特性。在pH 5.0磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性范围为7.5×10^(-5)～1.0×10^(-1)mol·L^(-1),斜率为-53.8 mV·dec^(-1)(25℃),检出限(3S/N)为6.5×10^(-6)mol·L^(-1)。用紫外分光光度法和交流阻抗法研究了电极反应的选择性及其响应机理。将该电极用于实验室废水中硫氰酸根离子的检测,测得该方法的回收率在95.3%～107.9%之间。

酰腙席夫碱合铜(Ⅱ)配合物的合成及生物活性研究

合成了水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物,通过紫外、红外、质谱和原子吸收等谱学方法对所合成的化合物进行了表征。研究了水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱及水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱合铜(Ⅱ)配合物的抑菌活性,并采用荧光光谱法研究了水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱合铜(Ⅱ)配合物与牛血清白蛋白的相互作用。结果表明,水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱与铜(Ⅱ)以2∶1的摩尔比配位,水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱合铜(Ⅱ)配合物成平面正方形结构。水杨醛对硝基苯甲酰腙席夫碱合铜(Ⅱ)配合物对大肠杆菌与金黄色葡萄球菌均表现出了一定的抑菌活性,且对金黄色葡萄球菌抑菌效果更好,对牛血清白蛋白溶液有荧光猝灭作用。

基于水滑石的Zn-Cr-Cu复合金属氧化物的制备及其对罗丹明B的光催化降解性能

采用共沉淀法一步组装获得席夫碱铜(Ⅱ)插层的Zn-Cr水滑石(ZnCr-SBCu-LDHs),再经500℃高温焙烧制得新颖的Zn-CrCu复合金属氧化物(ZnCr-SBCu-LDO)光催化材料。通过X射线粉末衍射(XRD)、紫外-可见漫反射图谱(UV-Vis DRS)、扫描电子显微镜(SEM)、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)对催化材料的结构和性质进行分析表征。以较难被水滑石吸附的阳离子型染料罗丹明B(RhB)作为模型,研究材料的光催化活性,考察材料用量、RhB溶液的初始pH值、温度以及H_2O_2初始浓度等对光催化活性的影响。结果发现:ZnCr-SBCu-LDO具有优异的光催化活性,在初始pH值为7.40、温度为25℃以及H_2O_2初始浓度10 mmol·L^(-1)的条件下,光照4 h后,1 g·L^(-1)的催化材料对5 mg·L^(-1)的RhB溶液的降解效率可达98.68%。此外,进一步对催化剂的再生能力进行了研究,并初步探讨了光催化降解的机理。