基于季戊四胺席夫碱的Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构及其抑菌活性

以4-甲氧基水杨醛和季戊四胺进行缩合反应得到席夫碱化合物H_4L,然后将配体H_4L分别与Ni(Cl O_4)_2·6H_2O、Cu(Cl O_4)_2在乙醇溶液中进行配位反应,得到2个席夫碱配合物[Ni_2(L)]·DMF(1)和[Cu_4(L)_2(DMSO)_3]·2DMSO(2)。并用元素分析、FT-IR和X射线单晶衍射进行了表征。配合物1和2都属于三斜晶系,P1空间群,配合物1和2都为双核配合物。初步研究了配体和配合物的体外抑菌活性,结果表明,配体及其配合物1和2对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌活性。

综合化学新实验——手性席夫碱Ni(Ⅱ)络合物的合成与表征

本实验属于化学系综合化学实验,其构思来自手性络合物的立体选择性合成。学生可通过本实验从实践和理论上探讨手性配体在立体选择性合成手性络合物中的作用并掌握对手性络合物组成和结构的各种表征方法特别是CD光谱方法。

含硫席夫碱及其Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了由 １，４－二（２＇－甲醛）苯基－１，４－二氧杂丁烷和邻氨基苯硫酚缩合的含硫席夫碱配体Ｈ２Ｌ及其与Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）和Ｈｇ（Ⅱ）的配合物，所有化合物用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱、摩尔电导率等测试进行表征，确定了它们的组成、稳定性和可能的空间结构。

新型硫代磷酰肼席夫碱及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了未见文献报道的2-羟基苯甲醛缩(5,5)-二甲基-1,3-二氧杂己内硫代磷酰肼席夫碱配体及与Cu( )、Ni( )金属的配合物.这些化合物分别用元素分析、IR、摩尔电导和电子光谱表征,同时对配体还进行了1HNMR和MS表征,给出了化合物可能的结构.

谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法合成L-茶氨酸

采用谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法合成L-茶氨酸。手性助剂——2-[N-(N′-苄基)-脯氨酰]-氨基-二苯甲酮(BPB)、六水合氯化镍和L-谷氨酸反应,将谷氨酸的α-羧基和氨基进行同时保护,得到谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物;通过接肽试剂与乙胺盐酸盐反应,得到茶氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物,经酸水解后离交分离,获得L-茶氨酸,3步反应总收率为70%。手性辅基BPB可回收,回收率超过90%。中间产物和终产物的结构经由1HNMR、HRMS和旋光表征。

双席夫碱及其Ni(Ⅱ)配合物的固相合成与热色性研究

采用固相法合成双-N,N′-缩水杨醛联苯胺及其与Ni(Ⅱ)的配合物,用红外光谱法和元素分析对其组成进行表征,并用差示扫描量热分析(DSC)研究了其热色性。结果表明,双-N,N′-缩水杨醛联苯胺及其Ni(Ⅱ)配合物表现出了可逆热色性。

三种席夫碱-Ni(Ⅱ)配合物的电子结构和吸收光谱的理论计算

采用B3LYP/6-31+G(d)-LANL2DZ方法优化了三种Ni(Ⅱ)的席夫碱配合物基态的几何构型,并在相同水平下进行了频率分析以确认稳定点的性质;利用含时密度泛函理论和极化连续介质模型(PCM),按TDB3LYP/6-31+G(d)-LANL2DZ水平计算了目标配合物在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中的电子结构和吸收光谱.计算结果表明,配体中间位甲氧基的存在使配合物A具有较大的HOMO-LUMO能级差;且三种Ni(Ⅱ)配合物的S0→S1态的跃迁能按照A→B→C的顺序依次降低.

丙氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法不对称合成α-甲基-(p-甲氧基)苯丙氨酸

以R-及S-2-[N-(N′-苄基)脯氨酰-氨基]-二苯甲酮的丙氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物和p-甲氧基苄基氯反应制备R-及S-α-甲基-(p-甲氧基)苯丙氨酸。探讨了碱对反应立体选择性的影响,确定了最佳反应条件: R-或S-2-[N-(N′-苄基)脯氨酰-氨基]-二苯甲酮的丙氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物与p-甲氧基苄基氯的摩尔比为1:1．1,反应时间2 h。R-及S-α-甲基-(p-甲氧基)苯丙氨酸的总收率分别为71．3％和70．9％,e．e．达97．5％,手性辅基2-[N-(N′-苄基)脯氨酰-氨基]．二苯甲酮的回收率为90％～95％。同时用核磁共振和旋光测试技术对产物进行了表征。

丙二酰肼席夫碱及其金属配合物合成与表征

合成了丙二酰肼缩双水杨醛席夫碱配体及与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的金属配合物,用元素分析、IR、摩尔电导和电子光谱对所有化合物进行了表征,对席夫碱配体还进行了1HNMR和MS结构表征,给出了化合物可能的空间结构。

用密度泛函理论研究两种金属镍席夫碱配合物的电子结构和光谱性质

采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-31+G(d)-LANL2DZ水平上,研究了两种Ni(II)的席夫碱配合物1和2基态的几何结构,并在相同水平上进行了频率分析以确认稳定点的性质.基于优化的几何构型,在TDB3LYP/6-31+G(d)-LANL2DZ水平上,采用极化连续介质模型(PCM)在N,N-二甲基甲酰胺溶液中计算了配合物1和2的电子结构和紫外吸收光谱.结果显示,当配体对位上的Br原子被-NO2取代时,配合物的HOMO-LUMO能级差增大,从而导致配合物2的最大吸收波长相对于配合物1的发生蓝移.

一个席夫碱镍配合物的合成与表征

在室温下，由2-吡啶甲醛缩甲基硫代酰肼席夫碱配体（NNS）和Ni（ClO4）2反应，得到1个新的席夫碱镍化合物Ni（NNS）2，并通过单晶X射线衍射以及IR，UV—Vis，MS和EA等表征．单晶结构分析表明标题配合物Ni（NNS）2是正交晶系、空间群为Pna2（1）．中心金属镍呈现扭曲的八面体配位几何，同时配位于中心金属的2个配位NNS呈现mer-构象（S和叔N原子形成顺式结构而与亚胺中的N成反式）．此外，通过分子间氢健C—H…S／N，中性分子Ni^II（NNS），被组装形成一个三维有序的网状结构．

席夫碱铜和镍配合物的合成与表征

合成了新型含氮-氧螯合型席夫碱（HL）配体的铜（II）配合物和镍（III）配合物，并通过X射线单晶衍射、红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见光谱、质谱和电子光谱等手段对其进行了表征．通过分析配合物1表明它属于单晶系，空间群为P21／n．中心Cu原子的几何配位结构为扭曲四方锥（考虑到Cu···N之间的弱作用）．而配合物2属于单斜晶系，空间群为P21／c．中心Ni离子的几何配位结构为扭曲八面体，与此同时，中性分子单元[Ni^IIIL2（N3）]是通过氢键C—H…N的连接形成一维的无限链．

不对称二亚胺席夫碱的合成、表征和抗菌活性(英文)

用两步法合成了3种不对称二亚胺L,LMe和LCl。起始原料席夫碱2-羟基-N-(5-硝基糠叉)苯胺(SB-NO2)用5-硝基糠醛和2-羟基苯胺反应制得。SB-NO2然后在溶液中被还原为其氨基衍生物SB-NH2。在SB-NH2溶液中分别加入2-羟基苯甲醛,2-羟基-5-甲基苯甲醛和2-羟基-5-氯苯甲醛制得二亚胺化合物L,LMeand LCl。同时还合成了这些配体的Fe(Ⅲ)and Ni(Ⅱ)的二聚和双核配合物。用元素分析、LC-MS、IR、UV-Vis、1H and13C-NMR、TGA、电导率和磁性测量等对二亚胺及其配合物进行了表征,还研究了席夫碱配体及其配合物对5种细菌的抗菌活性。所有化合物对大肠埃布氏菌、枯草芽孢杆菌、小肠结肠炎耶尔森氏菌均有中等强度的活性。Fe(Ⅲ)配合物对绿脓假单胞菌(绿脓杆菌)具有最高活性。

新型双核镍(Ⅱ)配合物Ni_2L_2(phen)_2的合成及其晶体结构与热稳定性

以邻香草醛缩氨基甲磺酸席夫碱(H2L)和1,10-邻菲啰啉(phen)为配体合成了一种新型双核镍配合物Ni2L2(phen)2(1),其结构经IR,XRD和元素分析表征。1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=14.466(16),b=16.302(17),c=20.335(2),α=67.557 0(10)°,β=87.662(2)°,γ=89.658(2)°,V=4.432 7(8)nm3,Mr=1 000.32,Z=4,Dc=1.499 g.cm-3,μ=1.01 mm-1,R1=0.146 8,ωR2=0.327 9和F(000)=206 4。1中每个Ni(Ⅱ)分别与phen的两个氮原子、L的一个酚羟基氧原子和另一个L的一个氮及两个氧原子配位,形成扭曲的八面体配位构型。1分子间通过氢键及其形成的水簇和π-π堆积形成三维网状结构。1在217.8℃以下比较稳定。

3，5-二碘水杨醛缩邻苯二胺Ni(Ⅱ)配合物的合成及生物活性

合成了3,5-二碘水杨醛缩邻苯二胺席夫碱合镍(Ⅱ)配合物。通过核磁共振、元素分析、紫外光谱、红外光谱及摩尔电导对结构进行了表征,用Gaussian03程序优化计算,确定配合物的结构为Ni(Ⅱ)L。通过紫外光谱、粘度法及与溴化乙锭(EB)的竞争实验,研究了配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的作用情况。结果显示,配合物与DNA作用时,紫外吸收发生明显的减色效应,其结合常数为Kb=1.129×105L/mol;EB-DNA体系的荧光强度随配合物的加入迅速减弱;配合物的加入使ct-DNA的粘度增加。这些结果表明,该化合物以插入式与ct-DNA键合。并用打孔法测试了配合物对藤黄微球菌(M.luteus)的抑制作用。

Ni(Salen)配合物的合成及其催化性能研究

文章选择具有制备方法相对简单、结构易修饰、选择性好等优点的Salen催化剂进行研究,以水杨醛及乙二胺为原料制得席夫碱配体,再与金属离子配合制得Ni(Salen)配合物,对其进行结构分析,研究它在安息香绿色催化氧化合成苯偶酰反应中的催化性能。结果表明,Ni(Salen)配合物催化氧化安息香的最适反应温度为75℃,最适时间为1 h,产率为26.92%。

一种基于共保护策略合成谷胱甘肽的新方法

报道了一种采用谷氨酸席夫碱Ni(II)配合物共保护L-谷氨酸α-氨基和α-羧基合成谷胱甘肽(γ-L-谷氨酰-L-半胱氨酰-甘氨酸)的新方法.首先由手性助剂——2-[N-(N'-苄基-脯氨酰)氨基]二苯甲酮(1)、六水合氯化镍和L-谷氨酸反应,得到谷氨酸席夫碱Ni(II)配合物2,产率为98%;进而采用二异丙基碳二亚胺(DIC)/1-羟基-苯并三氮唑(HOBt)复合缩合剂法与S-苄基-L-半胱氨酸反应,得到S-苄基-γ-L-谷氨酰-L-半胱氨酸席夫碱Ni(II)配合物3,产率为90%;接着同样采用DIC/HOBt复合缩合剂法与甘氨酸反应,得到S-苄基-γ-L-谷氨酰-L-半胱氨酰-甘氨酸席夫碱Ni(II)配合物4,产率为95%;然后稀酸水解配合物4,得到S-苄基-γ-L-谷氨酰-L-半胱氨酰-甘氨酸(5),产率为70%;最后采用甲酸铵催化转移氢化脱除S-苄基,得到谷胱甘肽(6),产率为87%.中间产物和终产物的结构经由旋光,1HNMR,13CNMR和HRMS表征.

基于配合共保护策略合成γ-L-谷氨酰二肽的新方法

提出了一种采用谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物共保护L-谷氨酸的α-氨基和α-羧基合成γ-L-谷氨酰二肽的新方法.首先由手性助剂——2-[N-(N-苄基-脯氨酰)氨基]二苯甲酮(1)、六水合氯化镍和L-谷氨酸反应,得到谷氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物2,产率为98.2%;进而采用二异丙基碳二亚胺(DIC)/1-羟基-苯并三唑(HOBt)复合缩合剂法分别与L-氨基酸3a～3h反应,得到相应的γ-L-谷氨酰二肽席夫碱Ni(Ⅱ)配合物4a～4h,产率为93.1%～99.0%;最后稀酸水解配合物,得到γ-L-谷氨酰二肽5a～5h,产率为73.0%～86.4%,高收率(92.2%～97.4%)回收手性助剂.中间产物和终产物的结构经由旋光,1HNMR,13CNMR和HRMS表征.

Inconel625粉末盘热等静压近净成形过程模拟与验证

为一次性成形复杂结构的镍基高温合金涡轮盘零件,采用热等静压近净成形(NNS-HIP)方法,设计了随形和上下对称两种模具方案。基于连续介质塑性理论,用有限元程序MSC.Marc实现了Inconel625粉末盘NNS-HIP过程的数值模拟,选取了较优方案进行试验。模拟结果显示:薄壁软钢包套受压变形大,驱动粉末致密化,内部型芯基本不变形,达到了粉末盘内部复杂流道控形的目的;粉末体先膨胀后分段致密化,呈现非定向复杂流动规律。试验结果表明:数值模拟预测的尺寸误差在3.57%以内,主要由加工和测量误差引起;低密度区的模拟密度值较实际结果低,主要是模拟忽略了粉末颗粒的移动和重排等微观行为所致;Inconel625压坯的拉伸强度高于ASTM同质锻件标准,固溶处理后可以获得良好的塑性。研究结果说明,通过数值模拟可以为NNS-HIP模具的结构设计提供参考。

水杨醛缩邻苯二胺金属配合物的微波液—固相合成

在微波辐射条件下研究了水杨醛缩邻苯二胺席夫碱与其过渡金属——Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)——配合物的液—固相合成反应，并对微波辐射条件下的液—固相配位反应条件进行了探索。