FZC系列常压渣油加氢处理催化剂的开发及工业应用

为提高我国的渣油加氢处理技术 ,抚顺石油化工研究院 ( FRIPP)开发了 FZC系列常压渣油加氢处理配套催化剂 ,可用于含硫常压渣油加氢处理。工业应用结果表明 ,催化剂活性高、稳定性好 ,装置运行平稳 ,产品质量好 ,满足了用户生产使用的要求。

FZC系列常压渣油加氢处理催化剂的工业应用

大连西太平洋石油化工有限公司常压渣油加氢脱硫装置自第二生产周期以来 ,采用抚顺石油化工研究院研制的FZC系列催化剂 ,经实际运行证明其活性和稳定性良好 ,总体性能与国外同类系列催化剂水平相当 ,完全可以满足装置平稳运行的要求 ,具有良好的经济效益和社会效益。

常压渣油加氢脱硫催化剂的研制及试生产

考察了常压渣油加氢脱硫催化剂制备方法对载体物化性质以及助剂、孔结构对催化性能的影响 ,试验结果表明 ,用优化方法制备的载体具有孔体积、比表面积大 ,孔分布集中的特点 ;引入的助剂明显改善了催化剂的反应性能 ;当孔分布主要集中在 5～ 1 0nm时催化剂对常压渣油加氢脱硫是合适的。小试定型的催化剂 (FZC 30 1 )在 2 0 0mL加氢小型装置上进行了 2 0 0 0h的稳定性试验 ,结果表明 ,FZC 30 1催化剂在处理中东高硫常压渣油时 ,反应性能优于国外同类催化剂的水平 ,并具有良好的活性稳定性。工业试生产的FZC 30 1催化剂重复了小试结果 ,为工业应用奠定了基础。

常压渣油加氢脱硫催化剂的开发研制

考察了制备方法对载体物化性质以及助剂、孔结构对催化剂性能的影响。试验结果表明 ,制备的载体具有孔容、比表面积大 ,孔分布集中的特点 ,引入的助剂明显改善了催化剂的反应性能 ;当孔分布主要集中在 5～ 1 0 nm时对常压渣油加氢脱硫催化剂是合适的。小试定型的催化剂 ( FZC- 30 1 )在 2 0 0 ml加氢小型装置上进行了 2 0 0 0小时的稳定性试验 ,结果表明 ,FZC- 30 1催化剂在处理中东高硫常压渣油时 ,其反应性能优于现用国外同类催化剂的水平 。

常压渣油加氢保护剂和脱金属催化剂的开发及应用

介绍了抚顺石油化工研究院 (FRIPP)开发的常压渣油加氢保护剂和脱金属催化剂及其在大连西太平洋石油化工有限公司 (WEPEC)常压渣油加氢处理装置上的工业应用 ,结合对工业废催化剂的剖析 ,说明了FRIPP研制开发的FZC系列常压渣油加氢保护剂和脱金属催化剂活性、稳定性好 ,容杂质能力高 ,完全满足了装置长周期运转的需求。

第二代常压渣油加氢脱硫催化剂的开发研制

随着市场对轻质油品的需求量上升和环保法规的日趋严格,全世界都更加关注渣油的轻质化技术。第二代常压渣油加氢脱硫催化剂采用挤条成型技术,活性组分以浸渍或完全混捏的方式加入,使催化剂成本大幅度降低,同时使最终催化剂具有高孔容、高比表面和适中堆密度,与第一代催化剂相比,活性和稳定性更好。

渣油加氢处理催化剂积炭分析

采用热重、差热分析、低温氮吸附、元素分析等技术对渣油加氢处理过程中5种催化剂上的积炭进行了分析。结果表明,结焦催化剂表面积炭沉积和孔道堵塞现象严重,比表面积和孔容大量损失,孔分布向小孔范围迁移,催化剂孔径越小,损失越严重。催化剂上沉积的焦炭可分为低温型和高温型两种,前者燃烧放热集中在400℃左右,后者集中在470℃左右。积炭形成类型与积炭前身物——沥青质的结构有关,芳香碳分率低,缩合指数小的沥青质形成低温型积炭;芳香碳分率高,缩合指数大的沥青质形成高温型积炭。催化剂促使沉积物脱氢形成积炭,并且使积炭从低温型向高温型转化,催化剂活性越高,转化越明显。

仪长渣油加氢处理反应规律的研究Ⅱ.新型催化剂及工艺条件的影响

针对仪长管输原油渣油(简称仪长渣油)的性质特点,开发了新型渣油加氢降残炭催化剂,并考察了加氢工艺条件对仪长渣油加氢处理反应的影响。通过选用镍钼型活性金属体系,改进载体的制备方法、浸渍工艺过程及添加助剂等开发了新型渣油加氢降残炭催化剂,使用该催化剂的级配体系具有更强的加氢饱和活性及杂原子脱除活性。在相同的操作条件下,与现工业装置应用的催化剂级配体系相比,使用新型加氢降残炭催化剂的级配体系可以使仪长渣油的残炭降低率提高3.3百分点、加氢脱氮率提高7.9百分点,有效提升仪长渣油的加氢生成油品质。在渣油加氢常规操作范围内,通过提高反应温度和氢分压、降低体积空速可以提高仪长渣油残炭降低率,促进加氢脱硫、加氢脱氮等反应的进行,有利于加氢生成油品质的提高。

渣油加氢处理催化剂的新型预硫化方法

介绍了一种渣油加氢处理催化剂预硫化的新方法。该方法克服了传统干法硫化和湿法硫化的缺陷,采用先低温干法硫化后高温湿法硫化的方式,使得催化剂干燥和硫化可同时进行,包括:(1)在160～280℃温度范围(低温区)用硫化氢或其他硫化剂对加氢处理催化剂进行干法硫化;(2)在260～320℃温度范围(高温区)用硫化油对加氢处理催化剂进行湿法硫化。与传统的两种硫化方法相比,该方法硫化时催化剂上硫率好,催化剂初活性高,且能大大节省硫化时间和硫化油,从而大大降低了硫化成本。

上流式渣油加氢处理保护性催化剂的预硫化

由于上流式反应器内气液流动状态不同于固定床渣油加氢处理,而且上流式渣油加氢处理保护性催化剂具有特殊的孔结构和金属组成,对催化剂的预硫化过程可能具有一定的影响。本试验对上流式渣油加氢处理催化剂的预硫化进行了研究,经过预硫化方案硫化后,全系列催化剂总上硫率达到82.7%;在反应压力16.0MPa、空速(v)0.22h-1、气油体积比为761∶1、反应温度384℃时,全系列催化剂脱金属率89.1%(w)、脱硫率89.9%(w)、脱氮率47.1%(w)、脱残炭率67.4%(w)。

FZC系列渣油加氢处理催化剂的开发

抚顺石油化工研究院研制开发了FZC系列渣油加氢处理催化剂 ,并将它成功地用于茂名石油化工公司2 .0Mt/a的含硫渣油加氢处理装置。工业实践表明 ,该系列催化剂活性高 ,对渣油转化能力强 ,对渣油中的硫、氮、残炭和重金属有很好的脱除效果 。

沸腾床渣油加氢处理催化剂失活研究

沸腾床催化剂失活主要是由于金属和焦炭沉积导致的,同时在沸腾状态下催化剂的物理和机械性质也发生了改变。使用后的催化剂向小的粒度分布方向偏移;催化剂沉积了大量的金属和焦炭,使催化剂的堆积密度增加,同时导致催化剂的孔结构、酸性质发生了变化。失活催化剂沉积的金属和焦炭在颗粒内外分布均匀,表明催化剂利用率较高。

渣油加氢处理(RHT)系列催化剂的工业生产和应用

中国石化股份有限公司石油化工科学研究院针对中东高硫原油及国内劣质原油研究开发的渣油加氢处理技术,其系列催化剂包括RG-10A和RG-10B保护剂、RDM-2脱金属剂、RMS-1脱金属脱硫剂、RSN-1脱硫脱氮剂。这些催化剂进行了工业生产,并在1.5Mt/a UFR/VRDS渣油加氢装置的固定床反应器中进行了工业应用。应用结果表明,该系列催化剂加氢活性和稳定性能都明显优于原来使用的催化剂(参比剂),在相近反应条件下,脱硫率、脱金属率和脱残炭率比参比剂可分别提高10,16,21个百分点以上。

渣油固定床加氢处理催化剂中试评价与工业应用

介绍了渣油加氢处理催化剂中试评价和工业实验情况 ,结果表明 :国产渣油加氢处理系列催化剂在处理孤岛减压渣油时 ,具有良好的活性稳定性 ,使用性能好 ,产品质量、收率及其运转周期与进口催化剂相近。

渣油加氢处理系列催化剂性能和工业应用

介绍了中石化抚顺石油化工研究院开发成功的第一代减压渣油和常压渣油两大系列加氢处理催化剂的性能和在工业装置上的应用情况。介绍了近几年来在该领域所取得的最新进展。

第二代RHT系列渣油加氢处理催化剂的工业应用

介绍了中国石化石油化工科学研究院开发的第二代渣油加氢处理(RHT)系列催化剂在中国石化海南炼油化工有限公司3.1Mt/a催化裂化原料预处理装置(RDS)的工业应用情况。结果表明:第二代RHT系列催化剂的加氢脱硫、降残炭性能明显优于国外某公司渣油加氢催化剂,这在催化剂运转的中后期尤为明显,催化剂稳定性较好,运转周期较国外剂长2个月。

原料性质对渣油加氢催化剂反应活性的影响

采用相同级配渣油加氢系列催化剂在相同反应条件下对两种不同性质的渣油原料进行加氢处理,考察了原料油性质对催化剂加氢反应活性的影响。结果表明,不同原料油在加氢处理过程中均表现出较高的硫脱除率,而氮脱除率、残炭转化率相对较低;不同来源的渣油原料性质差异大,加氢反应活性不同,对于低硫、高氮和高Ni/V原子比的原料油,其金属脱除率、氮脱除率、残炭转化率均较低。

CuCrK／γ－Al_2O_3糠醛常压气相加氢制糠醇催化剂

Φ３８×３；５×２０００的不锈钢固定床积分反应器中对ＣｕＣｒＫ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３（组成为ＣｕＯ２０ｗｔ％，Ｃｒ_２Ｏ_３５ｗｔ％，Ｋ_２ＣＯ_３１６ｗｔ％．其余为γ－Ａｌ_２Ｏ_３）进行了活性测试．测试条件为：催化剂尺寸φ２．５×２．５～３．５，负荷０．０８ｇ糠醛／ｇ·催化剂·ｈ．反应温度１３０～２１０℃，压力为常压．在这些条件下，催化反应共９８４ｈ，糠醛转化率高于９８．５％，糠醛选择性高于９８．５％．对失活后的催化剂进行了氧化再生．２００℃以下氧化再生主要是聚合物和氧作用，生成糠醛、糠醇，并脱除掉；２００～３００℃温度范围内的氧化再生是聚合物和氧作用生成ＣＯ_２和水．氧化再生过程中Ｃｕ￣０基本上未被氧化，大部分铜仍以Ｃｕ￣０的形式存在．