对位叠式循环方波伏安法 Ⅱ.平行催化体系

本文提出平行催化体系的对位叠式循环方波伏安法,并对其作了系统的研究;推导了这一方法的催化电流理论方程,并用实验验证这理论的正确性;得到其各脉冲电流皆为同方向,对位叠式循环催化电流相当于将电流叠加4次,而波形不受方波幅度大小的影响,因而灵敏度和分辨率有较大提高,优于其它方波伏安法.

平行催化体系线性与阶梯扫描伏安法的对比

推导了平行催化体系线性扫描伏安法（ＣＬＳＶ）与阶梯扫描伏安法（ＣＳＣＶ）皆适合的电流理论方程，使这两种基本电分析方法得到有机的统一，从而说明ＣＳＣＶ是ＣＬＳＶ的近似，ＣＬＳＶ是ＣＳＣＶ的极限；在此基础上，详细讨论了ＣＬＳＶ与ＣＳＣＶ相似性的内在联系．结果表明：在阶梯数不多的情况下，取适当的采样分率，可使两者的重合性程度达到最佳．在化学反应速度常数值较大时。

方波伏库仑法

前人对方波伏安法(square wave voltammetry,简写 SWV)的研究侧重于如何降低充电电流和增加法拉第电流而忽视了对随机噪声的研究,但在测量过程中难免存在噪声的影响,特别当测量浓度较低时,噪声的存在会严重影响检测下限的降低.因此,在研究如何降低充电电流的同时,也应研究如何降低噪声,以降低检测限.为此,我们提出一种新的采样技术,旨在降低方波伏安法中随机噪声的影响,达到提高灵敏度、降低检测限的目的.该法的理论依据是数理统计学中有关误差分布的规律之一,即对于一组测量值,正、负误差出现的机会相等,因而各测量值相对于测量平均值的误差之和为零.具体作法是在每一个方波脉冲后期的一段时间内进行连续多点采样,将这一系列的采样电流值对相应的时间区间进行积分得到电量(单位:C)。