钼Ⅵ-、钨Ⅵ-溴代苯羟乙酸络合吸附电流在催化体系中的增敏研究和应用Ⅱ.络合物化学组分,电极反应过程和增敏机理

由前文〔1〕已知 ,Mo -、W -BrBHA -NaClO3体系的平行催化电流 ,可被质子化有机染料或阳离子表面活性剂进一步增敏 ,其中以亚甲蓝 (MB)为最佳 ,并提出它们的增敏顺序和可能的规律。本文研究了Mo 、W 和Br -BHA络合物的形成和摩尔比 ,均为 1∶2 ,求算了它们的表观稳定常数 (Ks) ,分别为 2× 1 0 9和 5 7× 1 0 6 ,电极反应均为 1个电子转移的准可逆过程 ;详细研究了该体系加入MB后 ,Mo -、W -BrBHA在电极表面的化学反应和电极反应的变化 ,包括 :Ep 移动和ip″的增敏程度、峰形改变的大小、温度系数以及吸附等温类型的变化等。结果表明 :预先吸附在电极表面上的MB与Mo -BrBHA不形成络合物 ,它们之间只产生静电吸引的诱导吸附 ,而MB对W -BrBHA则诱导吸引形成缔合物。无论那种情况 ,Mo ,W 在电极表面的浓度都得到增大 。