非平衡固相微萃取联用气相色谱测定蔬菜中残留有机磷

建立了非平衡固相微萃取与气相色谱联用测定蔬菜中残留有机磷农药的方法。探讨了影响SPME萃取效果的纤维涂层、搅拌类型、离子强度、萃取时间等因素，并对蔬菜样品的预处理进行了研究。该方法检出限分别为乙硫磷7．5ng／g；甲拌磷2．5ng／g；二嗪农5．0ng／g；异硫磷5．0ng／g；对硫磷8．3ng／g。线性范围为0．005～1μg／mL（相关系数r=0．9968）；回收率为77．6％～91．6％；相对标准偏差（RSD）为0．97％～9．0％。

非平衡固相微萃取-气相色谱质谱联用快速监测水中的氯化苄

建立了一种非平衡固相微萃取与气相色谱 质谱联用快速监测水中氯化苄的新方法 ,整个分析过程只需 15min。 85 μm的聚丙烯酸酯涂层 (PA)对水中的氯化苄有较好的萃取效果 ,方法的线性范围为 1～ 5 0μg/L,检出限为 0 .91μg/L ,相对标准偏差为 9.86 % ,用于河水中氯化苄的测定 。

非平衡固相微萃取-气相色谱-质谱测定水中甲拌磷的研究

利用100μmPDMS(聚二甲基硅氧烷)涂层,建立了非平衡固相微萃取＿气相色谱＿质谱联用测定水中甲拌磷的新方法。在萃取效果确证的基础上,对溶液体积、萃取时间、搅拌速度和溶液离子强度等实验条件进行了优化。方法的线性范围为0 005～50μg/L,相关系数为0 997,检测限(信噪比3∶1)为0 002μg/L,对于0 1μg/L的甲拌磷相对标准偏差(n=6)为7 16%。所建立的方法直接用于田间表面水和河水样品中甲拌磷的测定,结果满意。

KPO_3-MoO_3体系平衡固相的研究

本文对ＫＰＯ３－ＭｏＯ３体系平衡固相作了较详细的研究．用Ｘ－射线衍射证明在５０ｍｏｌ％ＫＰＯ３－５０ｍｏｌ％ＭｏＯ３处及７５ｍｏｌ％ＫＰＯ３－２５ｍｏｌ％ＭｏＯ３处有两化合物存在．３１Ｐ核磁共振进一步证实它们的化学式为ＭｏＯ３·ＫＰＯ３和３ＫＰＯ３·ＭｏＯ３的可靠性。

关于Na_2O-Al_2O_3-SiO_2-H_2O系的平衡固相

Na_20-Al_2O_3-SiO_2-H_2O系相图对铝冶金、硅酸盐化学和热液成矿理论均有重要意义.Деревякин等研究Na_2O-Al_2O_3-SiO_2-H_2O系水热条件下的平衡固相并发表了相图.认为含氧化硅的铝酸钠-氢氧化钠溶液析出的平衡固相主要是“铝酸盐方钠石”(Aluminate-Sodalite,3[Na_2O·Al_2O_3·2SiO_2]NaAl(OH)_4·H_2O)和“碱性方钠石”(Basic Sodalite,3[Na_2O·Al_2O_3·2SiO_2]NaOH·H_2O),并在相图中划分了二者各自的初晶区.其中“碱性方钠石”实际上就是沸石化学文献中在方钠石β笼中嵌入NaOH的羟基方钠石(Hydroxy-Sodalite).它早已见诸文献,并为我们的实验验证.至于“铝酸盐方钠石”,显然是Дервякин为了解释低Na_2O/Al_2O_3比的溶液析出的方钠石样品SiO_2/Al_2O_3比小于2.0(一般可达1.6～1.9)

蒽和咔唑在若干有机溶剂中的液固相平衡研究

利用液固相平衡实验装置，测定了蒽和咔唑在二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）、Ｎ－甲基吡咯烷酮（ＮＭＰ）、环己酮（ＣＨＮ）、二甲苯、二氯乙烷（ＤＣＥ）和四氯乙烯（ＴＣＥ）中的溶解度，并作出溶解度曲线，为粗蒽的分离和精制提供了有用数据。实验发现ＤＭＦ对粗蒽制取精蒽效果较好，四氯乙烯对粗咔唑的精制效果明显优于传统工艺。

三元系RbCl-C_2H_5OH-H_2O液固相平衡及其物化性质研究

The isothermal solubility and physico-chemical properties(density,refractive index)of ternary system RbCl-EtOH-H 2 O at 25℃and 50℃have been firstly inve stigated by means of self-made micro-equilibrium and sampling apparatus .The compositio ns of liquid and solid at equilibrium state were determined,and the probl em of analysis of ethanol content in syste m was properly solved.The phase diag ram was drawn by the TPD phase-diagra m computer program developed by us.Three empirical formulae were propose d to correlate the solubility,density and refractive index respectively.No d emixing phenomena was observed in th e range of temperature related in thi s study.

状态方程在气固相平衡计算中的应用

状态方程法是研究气固平衡的一种常用方法,但是目前仅有SRK和PR方程运用于元素硫沉积机理的研究。采用RK、SRK、PR、PT和LHSS状态方程对含硫天然气气固相平衡进行了计算,并且比较了不同状态方程对计算结果的影响。通过算例分析可知,对含硫天然气气固相平衡进行计算时每种状态方程都会存在误差,而误差主要来源于实验过程中的误差、状态方程参数设置的误差、数值计算方法的误差等。计算结果表明,采用RK和SRK方程计算误差较大,PR和PT方程两者计算误差差别不大,LHSS方程更适合描述含硫天然气的气固相平衡。

高温退火时化学计量比偏离对GaAs晶体气固相平衡的影响

本文利用Ｗｅｎｚｌ的ＧａＡｓ缺陷模型研究了在Ｔ＝１１５０℃时，Ｇａ１－ｘＡｓｘ固溶体化学计量比偏离度（Ｓ＝１－２ｘ）对ＧａＡｓ晶体气固相平衡的影响．计算表明平衡Ａｓ压在晶体富Ａｓ情况下（即Ｓ＜０）随Ｓ的减小，迅速增加、而在富Ｇａ情况下（即Ｓ＞０）随Ｓ的增大趋于零．为了了解杂质对相平衡的影响，本文考虑了非掺ＬＥＣ晶体中两种浓度较高的杂质Ｃ和Ｂ，发现在Ｃ浓度为１．５４×１０１６ｃｍ－３时，平衡Ａｓ压的变化趋势基本不变，Ａｓ压只有少许增加．在Ｂ浓度为２．２×１０１７ｃｍ－３时，平衡Ａｓ压在富Ａｓ侧有较大降低．

多元低温制冷工质液固相平衡的计算研究 ParlⅠ烃类混合物的液固相平衡──基于理想溶液模型

在液氮温区，采用氮烃类多元混合物作为JT节流制冷机的工质可以大幅度提高热效率，同时也可有效地避免高沸点高凝固点组元的固相析出。文中对二元、三元及四元等烃类混合物多元混合物工质的液固相平衡进行理论分析计算，并给出其相图。

二元氮──烃类与氮──氟里昂低温混合工质的汽液固相平衡分析

该文根据相平衡理论，用ＰＲ方程计算了二元氮—烃类与氮—氟里昂低温混合工质的汽、液、固相中各组元的逸度系数及逸度，分析了二元氮—烃类与氮—氟里昂混合工质的汽液固相平衡，揭示了二元氮—烃类与氮—氟里昂混合工质“冰堵”的机理。

固－气相平衡时的蒸气压方程

本文以固气平衡为例，当考虑到潜热与温度的关系时，深入地讨论了克劳修斯－克拉珀龙方程或称蒸气压方程的形式．

气液固三相相平衡热力学模型与计算方法

原油中含有大量的高分子有机固相物质 ,因此 ,要准确地描述油气体系相平衡 ,必须对气液固三相相平衡进行研究。在对高分子有机烃类沥青沉降机理有了一定的认识的基础上 ,提出了大的交互作用系数 ,可以描述沥青与原油中轻烃不相容性的程度。根据对油气烃类混合物体系的一般性认识与提出的沥青组分特征化方法 ,导出了与之相应的有其自身特殊性的气液沥青三相相平衡物料平衡方程组。用考虑沥青沉降三相闪蒸数值算法 ,对沥青沉降进行有效的量化模拟计算。此外 ,结合实例分析 ,给出了沥青质参考逸度的计算、饱和压力和沉降量的拟合方法。

硫酸钾-硫酸-水体系液固相平衡及其应用

在研究 30℃下K2 SO4 -H2 SO4 -H2 O体系相图特性的基础上 ,探讨了常温下在液相中用水分解硫酸氢钾制取硫酸钾的相平衡原理 ,并初步拟定了原则流程。研究表明 ,该流程主要由常温下固体的溶解与液固分离这些技术上非常成熟的单元操作组成 。

与高岭石固相平衡的酸性天然地表水中铝的缓冲作用的计算机模拟

基于质量守恒以及电中性条件 ,采用化学平衡计算法 ,计算机模拟研究了高岭石固相平衡的酸性天然地表水中铝的缓冲作用对 p H值 ,酸中和容量 ANC和缓冲强度 β的影响 .讨论了影响酸性地表水 p H值估算的各种因素 ,如溶解硅酸的浓度 ,溶解总无机碳的浓度 ,溶解总氟和总有机碳的浓度及温度等 .模型被用于实际水样的分析 ,所得结果与实验值符合较好 .用

合成硝基麝香混合物固-固相平衡研究

从分子间相互作用的角度进行研究,计算得到酮麝香、二甲苯麝香体系的相互作用能量参数λ,代入NRTL方程,结果表明酮麝香、二甲苯麝香混合物为简单低共熔体系,差分扫描量热证实了作者的理论研究结果。

298.16K下K^+,Mg^(2+)//NO_3^-,SO_4^(2-)—H_2O和Na^+,K^+,Mg^(2+)//NO_3^-—H_2O体系的液固相平衡

采用等温溶解平衡法研究了298.16K下四元体系K+,Mg2+//NO3-,SO42--H2O和Na+,K+,Mg2+//NO3--H2O的液固相平衡,并根据获得的溶解度数据分别绘制出了平衡相图及投影图。结果表明:在298.16K下,四元交互体系K+,Mg2+//NO3-,SO42--H2O相图中有五个单盐结晶区,七条单变量溶解度曲线和三个零变量点。五个单盐结晶区分别对应于KNO3、K2SO4、Mg(NO3)2·6H2O、MgSO4·7H2O和复盐K2SO4·MgSO4·6H2O;具有同离子的四元体系Na+,K+,Mg2+//NO3--H2O相图中有三个单盐结晶区,三条单变量溶解度曲线和一个零变量点。三个结晶区分别对应于NaNO3、KNO3、Mg(NO3)2·6H2O。K2SO4和KNO3的结晶区比较大,Mg(NO3)2·6H2O的结晶区最小。

蒽在若干有机溶剂中的液固相平衡研究

利用一种简易的液固相平衡测定装置，测定了蒽在二甲基甲酸胺（ＤＭＦ）、Ｎ－甲基吡咯烷酮（ＮＭＰ）、环己酮（ＣＨＮ）、二甲苯和二氯乙烷中的溶解度，并作出溶解度曲线，为粗葱加工提供了数据．实验发现ＤＭＦ中加入另一种含胺基化合物后降低蒽的溶解度，对粗蒽精制效果更好．

与羟矾石Basalu minite固相平衡的土壤溶液中铝形态分布的计算机模拟

基于热力学平衡计算 ,用计算机模拟研究了与羟矾石Basaluminite固相平衡的土壤溶液中铝形态和浓度的分布规律 ,理论计算值同实验结果基本相符 .理论计算还表明 ,与羟矾石固相平衡的土壤溶液中铝的形态分布具有其独特特点 :(1)SO4 2 -浓度对铝形态分布和浓度影响很大 ;(2 ) pH <4时 。

尖晶石在地幔橄榄岩部分熔融和亚固相平衡过程中的化学指示——实验研究及在自然岩石中的应用

以三组不同的重组的尖晶石橄榄岩为起始成分.在压力为0.10—0.15GPa和温度为1000—1380℃条件下,进行了系统的部分熔融和亚固相平衡实验。实验结果显示,在部分熔融过程中,尖晶石的Mg＃,即Mg/(Mg+Fe),和Cr＃,即Cr/(Cr+Al),随熔融度的增大而增大;在亚固相平衡过程中,尖晶石的Mg＃随温度的升高而增大,但Cr＃在纯橄榄岩中保持不变,而在二辉和方辉橄榄岩中稍有增大。尖晶石的Mg＃—Cr＃间反相近线性代表了一种非整体平衡的等热关系。计算模拟得到同样的结果。这同时被自然橄榄岩中尖晶石的Mg＃—Cr＃间的关系所证明。由于亚固相条件下平衡的结果,尖晶石的化学成分中只有Cr＃变化不大,故能用来衡量其所在岩体曾经受的相对熔融度。即尖晶石的Cr＃越大,所在岩体经受的熔融度越大。相反,尖晶石的Mg＃和Cr＃在岩浆结晶过程中应随温度的降低而减小;因此,可用玄武岩中尖晶石的Cr＃来指示其岩浆的原始Cr_2O_3/Al_2O_3特征,及用尖晶石的环带特征来探讨岩浆的演化(冷却速度,混染情况)。