核磁共振法表征硫黄用量对天然橡胶交联密度及结构的影响

用核磁共振(NMR)法测定了硫黄用量及硫化温度对天然橡胶(NR)硫化胶交联结构的影响,并与传统的平衡溶胀法进行了对比。结果表明,用NMR法可以测定硫化胶的总交联密度、未硫化胶的物理交联密度和由于交联反应产生的化学交联密度;NR硫化胶的总交联密度和化学交联密度随硫黄用量的增加而呈线性增加;随着硫黄用量的增加,交联密度增加,NR硫化胶的纵向弛豫时间和横向弛豫时间下降;NR硫化胶的交联密度越大,弛豫时间对温度的依赖性越小;NMR法可以清晰展示NR/硫黄/促进剂NS硫化体系的硫化过程中橡胶交联点间的相对分子质量、化学交联密度及橡胶大分子连到橡胶交联网络上的演变过程。

交联密度测试方法及其在火炸药中应用的研究进展

从交联密度测试方法的原理、适用体系及其优缺点等方面,介绍了基于橡胶弹性理论的平衡溶胀法、应力-应变法、动态热机械分析(DMA)法及核磁共振(NMR)法等4种交联密度测试方法;分析了近年来交联密度测试方法在火炸药中最新研究进展和存在的问题。提出了今后交联密度测试方法研究的重点为:拓展NMR法和平衡溶胀法在PBX炸药中的适用性研究;加强NMR法对火炸药黏结剂体系固化、老化过程的实时监测技术研究;系统研究交联密度与力学性能之间的相关性关系。附参考文献68篇。

硅橡胶交联密度测定方法的对比研究

对比研究平衡溶胀法和平衡模量法测定硅橡胶的交联密度。结果表明:两种方法测定的硅橡胶交联点间平均相对分子质量和交联密度稍有不同;平衡溶胀法结果重复性和精密度高,但耗时较长,平衡模量法耗时少、快速,适合大批量样品测试,但精密度稍差;平衡溶胀法更适用于区分不同批次硅橡胶之间交联密度的差别。

基于微观表征方法的氯丁橡胶胶料热氧老化机理的研究

采用平衡溶胀法、核磁共振法、扫描电子显微镜和红外光谱表征氯丁橡胶(CR)胶料热氧老化过程中的微观结构。结果表明:随着热氧老化时间延长,胶料交联密度增大,微观形貌从颗粒状转变为连续胶着状;当热氧老化时间较长时,胶料的交联反应和断键反应程度相当,交联密度减小;随着热氧老化温度升高,C—Cl键微小变化,C=C键短时断裂;CR胶料的热氧老化过程是以交联反应为主的氧化过程。

交联密度法研究硅烷偶联剂对室温硫化硅橡胶性能的影响

采用交联密度法探讨了硅烷偶联剂对SiO2增强端羟基苯基硅橡胶的作用机理及高低温性能的影响。对室温硫化硅橡胶的力学性能、交联密度、热性能等进行了测试,测试结果表明:当γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)用量为6份时,室温硫化硅橡胶的化学交联密度比例最大,力学性能最优,SiO2与硅橡胶的界面性能最好;硅橡胶交联体系中物理交联比例的减小导致玻璃化转变温度降低,硅橡胶的耐低温性能改善;化学交联密度比例增加,硅橡胶的耐热性提高。

橡胶交联密度测试方法及其应用研究进展

介绍橡胶交联密度的测试方法及其应用研究进展。橡胶交联密度的测试方法主要包括化学法、平衡溶胀法、核磁共振法、应力-应变法和原子力显微镜法,其中核磁共振法具有广阔的应用前景。交联密度的测定结果可以表征硫化胶交联程度,用于研究硫化和补强体系及硫化工艺对硫化胶物理性能的影响;老化过程中交联密度的测定可以表征硫化胶耐老化性能,研究配方组分及老化条件对硫化胶性能的影响。今后应加强橡胶交联密度测定方法的规范化和标准化,提高测定结果的可靠性。

两维制墨方法在包装印刷中的应用

长期以来，在包装印刷油墨制造和包装印刷过程中加加减减的“技术堆砌法”和通常在油墨配方设计上采用的“特性粘度法”（称取一定期量的聚合物溶解于具有不同溶解度参数的溶剂中，在一定温度下测定其特性粘度，所得的最大特性粘度体系，即可确定为聚合物的溶解度参数等于该体系的溶解度参数值）和“平衡溶胀法”（在一定的温度下将交联的高分子聚合物放于具有不同溶解度参数的溶剂中进行溶胀，当达到平衡后，测定其溶剂体系的溶解度参数即为该高聚物的溶解度参数），这两种是目前用于确定高分子化合物溶解度参数比较简便直观的方法，已远远不能适应现代包装印刷技术的要求。

通过调控氯化聚乙烯橡胶相交联密度计算氯化聚乙烯橡胶/丁腈橡胶共混胶应力-应变关系

以氯化聚乙烯橡胶(CM)和丁腈橡胶(NBR)为主要原料,采用机械共混法制备了CM/NBR共混硫化胶,通过改变CM/NBR共混硫化胶中CM相硫化体系的用量并采用平衡溶胀法、力学性能测试、理论计算等手段表征了CM/NBR共混硫化胶中CM相的交联密度及CM/NBR共混硫化胶的应力-应变关系,研究了CM相交联密度变化对CM/NBR共混硫化胶中两相定伸应力匹配程度和力学性能的影响。结果表明,由CM相交联密度增加所引起CM/NBR共混硫化胶定伸应力的变化大于CM相本身的定伸应力变化;随着定伸应力的增加,CM相交联密度变化对CM/NBR共混硫化胶定伸应力的影响增大;通过CM/NBR共混硫化胶中CM相和NBR相应力-应变关系的对比和CM/NBR共混硫化胶力学性能的变化验证了CM相交联密度的降低是两相定伸应力逐渐匹配的过程;与测试的应力-应变关系相比,采用拟合模型预测的共混硫化胶应力-应变关系的误差相对较小,表明此法具有一定的适用性。

硫化剂TMTD硫化SBR胶料交联密度的测定

研究二硫化四甲基秋兰姆(硫化剂TMTD)用量对SBR胶料交联密度的影响以及溶剂和试验方法对交联密度测定结果的影响。结果表明:随着硫化剂TMTD用量的增大,SBR胶料的交联密度增大;在交联密度较大时,以甲苯为溶剂测定的交联密度结果偏小;抽提对交联密度测定结果基本无影响。

可再分散乳胶粉的制备与性能表征

研究间歇法、平衡溶胀法和半连续法不同工艺制备乳液,并对不同工艺制备的乳液测试其性能,详细分析了乳液胶粒粒径的分布,不同胶粒粒径对乳液性能差异的影响,对制得的产品的性能进行了表征,用喷雾干燥法可以制得性能良好的可再分散乳胶粉。

三元乙丙橡胶/填料的溶度参数差值与其动态流变性能的关系

分别采用平衡溶胀法和沉降法测定了三元乙丙橡胶(EPDM)和填料的溶度参数(δ),并对橡胶与填料之间的δ之差与体系的动态流变性能关系进行了研究。结果表明,EPDM与硅酮粉、白炭黑及炭黑之间的δ之差分别为3.6,9.6,5.6 MPa^(1/2)。EPDM与填料之间的δ差值越大,其对应的共混体系的填料网络结构越强。共混体系的填料网络结构强度由弱到强依次为EPDM/硅酮粉、EPDM/炭黑及EPDM/白炭黑。

过氧化物硫化体系对CM/XNBR共混物性能的影响研究

研究了不同用量过氧化物硫化体系对氯化聚乙烯橡胶(CM)/羧基丁腈橡胶(XNBR)共混硫化胶各相交联密度及热空气老化前后的物理机械性能、耐油性能等的影响规律。结果表明,随硫化体系用量的增加,共混硫化胶两相的交联密度都明显增加,交联密度差值变大;焦烧时间逐渐降低;硬度、拉伸强度、100%定伸应力、体积磨耗量呈上升趋势,永久变形、扯断伸长率明显降低,撕裂强度整体变化不大,常温下体积和质量变化率均很小,高温下体积和质量变化率明显降低后趋于平稳;热空气老化后,硬度、拉伸强度、100%定伸应力、撕裂强度整体上升,扯断伸长率整体下降,体积磨耗量整体变化不大;热油老化后,拉伸强度、100%定伸应力变化不大,扯断伸长率明显降低。

填料-橡胶间的物理和化学作用Ⅰ.N330,SiO_2/KH-846或SiO_2/KH-846/N330与NR/BR(英文)

用平衡溶胀法和氨平衡溶胀法研究填料-橡胶相互作用,发现N330与NR/BR的相互作用以物理键为主,SiO2/KH-846或SiO2/KH-846/N330与NR/BR的相互作用以化学键为主(大于70%)。但是,3种填料对橡胶的增强作用(拉伸强度)的贡献率都是化学键的贡献率(大于80%)大于物理键的(小于20%)。

氢化丁腈橡胶Therban 5008 VP三维溶解度参数的测定和应用

采用平衡溶胀法和计算机软件模拟研究了高丙烯腈含量(质量分数50%)氢化丁腈橡胶Therban 5008 VP的三维溶解度参数值,并计算了Therban 5008 VP与单一溶剂、生物柴油及Fuel C测试油之间的能量差,考察了能量差对Therban 5008 VP溶胀性能的预测能力。结果表明,在Therban 5008VP的三维溶解度参数值中色散力分量为18.8(J/cm3)1/2,极性力分量为9.6(J/cm3)1/2,氢键力分量为5.7(J/cm3)1/2。Therban 5008 VP在溶剂、生物柴油及Fuel C测试油中的溶胀性能可以较准确地反映在能量差的变化上。利用能量差可在一定程度上预测易挥发、废液难处理等液体的溶胀性能,从而省却溶胀实验。

用橡胶加工分析仪测定过氧化物硫化三元乙丙橡胶的交联密度

利用橡胶加工分析仪(RPA)测得二(叔丁基过氧化异丙基)苯(BIPB)硫化三元乙丙橡胶(EPDM)的硫化曲线,依据理想橡胶弹性方程计算得到EPDM硫化胶的交联密度,并与平衡溶胀法和单轴拉伸法测得结果进行了比较。结果表明,由平衡溶胀法、单轴拉伸法和硫化曲线法测得EPDM硫化胶的交联密度呈现相似的变化规律,即交联密度随着BIPB用量的增加而增大,但又因分子链缠结不同而存在差异;平衡溶胀法与硫化曲线法测得EPDM硫化胶的交联密度相关性比较好,因而利用RPA测定硫化胶的交联密度是可行的。

交联密度对丁腈橡胶阻尼性能的影响

测定了丁腈橡胶硫化胶的交联密度和阻尼性能,考察交联密度对阻尼性能的影响。结果表明,交联密度是阻尼性能的重要影响因素。交联密度的增加可以提高丁腈橡胶的损耗峰所对应的温度并使储能模量E′的转变区域向高温方向移动,但交联密度过高会导致有效损耗温度区域缩小。

不同化学试剂对测定CIIR/BR共混硫化胶交联密度的影响

根据平衡溶胀理论,研究了溶胀法的试验条件及共混胶的硫化条件对硫化胶表观交联密度Vr值的影响。结果表明,采用溶胀法测定CIIR/BR共混硫化胶的Vr值具有稳定的溶胀规律和变化趋势,并对比分析了以氯仿和120#汽油为溶剂,测定共混硫化胶Vr值的方法特点。

加工工艺对CM/XNBR共混物性能影响研究

本文研究了不同加工工艺对氯化聚乙烯橡胶(CM)/羧基丁腈橡胶(XNBR)共混硫化胶各相交联密度及热空气老化前后的物理机械性能、耐油等性能的影响规律。结果表明,对于不同的混炼工艺,从工艺1到4,CM相交联密度减小,XNBR相交联密度增大,两相交联密度之差增大,整体交联密度增加;工艺1MH-ML值最小,后三组工艺相近,硫化时间工艺1最长,工艺4最短,工艺2、3相近;工艺1拉伸强度、100%定伸应力、硬度最高,并有最好的耐磨性能,工艺2撕裂强度最大,工艺3扯断伸长率最大;热空气老化后,拉伸强度、撕裂强度、硬度、100%定伸应力均整体提高,扯断伸长率和体积磨耗量整体下降;热油老化后,拉伸强度和扯断伸长率整体下降,100%定伸应力整体上升;热油下的体积和质量变化率呈略微下降的趋势。

混炼型聚氨酯橡胶/乙丙橡胶硫化胶交联密度与应力-应变关系的拟合和预测

研究了硫化橡胶的应力-应变关系与交联密度之间的定量关系,建立了其拟合模型,发现了单一组分的交联网络对共混胶整体应力-应变关系的影响规律,并且将模型计算所得的结果与实测结果进行了对比验证,证明了模型可行.研究以混炼型聚氨酯橡胶(MPU)/乙丙橡胶(EPDM)共混胶为例,借助平衡溶胀法测定共混胶的两相交联密度.首先,通过纯MPU和纯EPDM自身交联密度和定伸应力的数据拟合得到二者的线性关系方程,然后,运用该线性关系方程和MPU/EPDM共混胶的两相交联密度进行计算,得到共混胶各相的预测定伸应力,最后将各相所得的预测定伸应力按共混配比进行计算,即为预测的共混胶整体定伸应力,进而得到应力-应变关系.

核-壳结构聚合物微粒的研究进展

本文综述了近几年来核-壳结构聚合物微粒的最新研究进展,包括合成方法的最新研究进展、影响核-壳结构聚合物微粒形态因素的最新研究进展,并对核-壳结构聚合物微粒的应用进行了展望。