缺电子咪唑并杂环骨架的电化学偶联反应

联咪唑并杂环骨架在药物分子中的应用非常广泛,然而通常需要使用有毒的化学氧化剂通过氧化偶联来合成。近年来的电化学合成法非常绿色,但是应用范围仅限于富电子结构的合成。本文开发了一种缺电子联咪唑并杂环的电化学合成方法,此法产率高、后处理简单、容易进行放大,具有优良的规模生产潜力,且不需要氧化剂,对环境污染很小。

咪唑并杂环骨架与吩噁嗪的电化学偶联反应

咪唑并杂环骨架不仅在许多天然产物中被认为是一个特殊的结构,在光电材料结构中也具有特殊作用。开发了一种通过简单的电化学脱氢C-H/N-H交叉偶联方法实现咪唑并杂环骨架与吩噁嗪的电化学偶联反应,具有较高的区域选择性和优异的产率。反应在一个简单的单室电解池中进行,并且不使用金属催化剂或过量的化学氧化剂。与之前的方法相比,无需使用昂贵的Pt电极和更高的反应电流,反应条件更温和。

K_(2)S_(2)O_(8)-O_(2)耦合技术去除苯并杂环类有机物及聚合物再利用

采用过硫酸盐-氧气(K_(2)S_(2)O_(8)-O_(2))耦合技术处理苯并噻唑(BTH)、苯并三唑(BT)、苯并咪唑(BM)、吲哚(ID) 4种苯并杂环混合物的模拟废水。160℃时,1.0 g/L的BTH、BT、BM、ID及混合污染物转化为球形聚合物的产率分别为66%、62%、57%、60%及68%,溶液中COD去除率分别为92%、90%、86%、91%及94%;进一步提高反应温度,几种污染物溶液的COD脱除率均达90%以上。利用密度泛函(DFT)理论对反应物分子结构、化学键长及其电负性进行了研究,结果表明,键长越长的反应物,其生成的聚合物微球尺寸越大;电负性越大,反应活性越高,越有利于COD去除。苯并杂环类污染物降解后生成的聚合物经碳化处理后转化为碳材料,可用于催化过硫酸盐氧化去除苯酚。相比不加催化剂体系,N、S共掺杂碳材料(BTH碳材料)对苯酚的去除率提高了将近48%,N掺杂碳材料(BM、BT碳材料)对苯酚的去除率达到40%以上,且3轮循环使用后各掺杂碳材料活性仅有小幅改变。因此,K_(2)S_(2)O_(8)-O_(2)耦合技术处理有机废水尤其是杂环有机废水具有显著优势,可同时实现碳资源循环利用和COD去除双重目的。

以苯并杂环为端基的非环多醚化合物的合成

由于非环多醚化合物分子可以根据其不同的化学结构而呈现不同的柔曲性,因而可能选择性地络合具有不同离子半径的金属离子。而其柔曲程度则完全依赖于端基、氧乙烯单元数目及端基与氧乙烯链的结合方式。已证明甲巯咪唑为端基的非环多醚对Au3+、UO22+离子的配位能力极强,但对苯并唑类杂环为端基的非环多醚的研究未见报道。由于唑类化合物对过渡金属离子有较强的配位能力,因此我们选择2（3H）—苯并噁唑酮和苯并三唑为端基。

含苯并杂环的分子扭曲型材料的合成及其发光性能

在电子传输发光单元(1,8-萘酰亚胺)中引入空穴传输单元(苯并噻唑、苯并噁唑、苯并咪唑),采用分子扭曲设计,合成了9个具有分子扭曲构型的萘酰亚胺衍生物,并对其电化学性能、光谱性能和热稳定性能进行了测试.所合成的衍生物具有较高的量子产率和很好的热稳定性,荧光寿命在10 ns左右,呈黄绿光,可作为发光材料应用在有机电致发光器件中.

聚五元并杂环类导电高分子材料的研究进展

详细地综述了聚五元并杂环导电高分子材料的合成、结构、性能及其掺杂导电机理。

无碱无金属催化的咪唑并杂环的羰基化反应研究

文章研究出一种以酰氯为原料,在咪唑并杂环特定位置上高效导入羰基的简单合成方法。在无碱无金属催化的条件下,咪唑并杂环化合物与草酰氯单乙酯在1,2-二氯乙烷溶剂中,在130℃下进行羰基化反应,顺利得到几个相应的双羰基化产物,且产率较高。所得产物结构均经~1HNMR、^(13)CNMR和MS确证。

咪唑并杂环化合物的设计、合成及抗乳腺癌活性研究

研究了咪唑并杂环化合物的设计、合成及抗乳腺癌活性。以裸鼠作为实验对象,对咪唑并杂环化合物进行设计与合成实验,同时对其抗乳腺癌活性进行验证。结果表明,对其进行活性筛选之后发现,2a、4a、4b、4c的活性相对较好,其中2a具有最强活性,能够促进乳腺癌细胞凋亡;合成12个咪唑并杂环化合物,其中存在3个结构比较新颖的化合物,从中找到4个抗癌活性较好化合物。2a能够促进癌细胞凋亡,其在体内具有较高安全性,具备抗乳腺癌活性。

N'-苯甲酰基-N-特丁基苯甲酰肼的苯并杂环类似物的合成与生物活性(下)

3.N-特丁基肼部分的修饰 在前面的试验中,化合物(23)和(41)表现出最高的杀虫活性.本试验对这两个化合物的特丁基肼方法1:

苯并含氮杂环取代的嘧啶类化合物的合成

设计并合成了四种苯并含氮杂环取代的嘧啶类新化合物 ,它们的结构经 MS,IR和1 H

基于2-卤苯甲酰胺合成苯并杂环化合物的研究进展

苯并稠杂环化合物具有广泛且重要的药理及生物活性,在药物合成与研发领域有着重要的应用价值,因而其合成方法倍受关注.由于存在多个官能团和反应位点,以2-卤代苯甲酰胺为重要合成子合成喹唑啉酮、异喹啉酮、异吲哚酮和苯并异噻唑酮等苯并杂环化合物取得了巨大进展.鉴于此,根据产物结构的不同,概述近10年来以2-卤苯甲酰胺为起始原料合成苯并杂环化合物的研究进展,并对相关的反应机理进行了阐述.

无过渡金属催化的咪唑并杂环C—H键的C—杂原子化的研究进展（英文）

通过无过渡金属催化的C-H官能团化反应构筑C-杂原子键的研究发展迅速,已经成为一种合成高度官能团化天然产物或生理活性分子的绿色、高效的合成策略,包括氨基化、烷氧基化、巯基化、硒基化、卤化化合物等.特别是,咪唑并杂环的C-杂原子化反应被视为最重要的一类反应,因为向杂环分子中引入杂原子基团可以产生一类新的生物活性化合物.重点介绍了近几年无过渡金属催化的在咪唑并杂环上形成C-杂原子键的研究进展,进一步阐述该类反应的机理.

温和条件下高效合成咪唑并杂环-肼类衍生物的三组分串联反应

为了合成咪唑[1,2-a]并吡啶-肼类衍生物,发展了一种以简单易得的甲酰甲基溴化物、2-氨基吡啶衍生物和偶氮二甲酸酯为原料的三分子串联反应的方法.该串联反应先生成咪唑[1,2-a]并吡啶,然后紧接着连续发生C(3)—H键肼基化反应,而不像传统的一步接一步反应的方法.该方法具有操作简单、反应条件温和(无需过渡金属且反应温度低等)以及底物适用性广的特点.实验结果表明,带有给电子取代基的甲酰甲基溴化物和2-氨基吡啶衍生物有利于反应的进行,并以优秀的产率获得目标产物.

具生物活性的新颖杂环化合物

世界人口不断增加,据联合国粮农组织预测,2025年人口将达到80亿,2050年110亿,而耕地面积却在不断减少,解决这个矛盾的唯一办法是提高农作物的单位面积产量,其中农药的应用是必不可少的。我国要用仅占世界7％的耕地养活占世界22％的人口,将更是需要大量的农药。2000年,世界农药的销售额278.30亿美元,我国为11.70亿美元,

2-(4-叔丁基苯氧甲基)-3-喹啉酸的闭环和去叔丁基反应(英文)

2-(4-叔丁基苯氧甲基)-3-喹啉酸(1a ～1d),在多聚磷酸(PPA)的作用下发生分子内的闭环反应和脱叔丁基反应,得到了不含有叔丁基的苯并杂卓并喹啉酮化合物(2a ～2c)。它们的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析得以证实。

α,β-不饱和异色满酮与氰乙酰胺的的Michael加成反应研究

以异色满-4为起始原料,利用4-位羰基和芳醛的的缩合反应得到3-苯亚甲基异色满-4,进而与氰乙基酰胺发生Michael加成和分子内的加成脱水反应,完成异色满并[3,4-b]吡啶酮衍生物的合成.所合成的新化合物均经核磁共振光谱、红外光谱及元素分析证明其结构.

苊衍生物铱配合物的合成及发光性能

以苊为原料合成5-苊甲醛,分别与邻氨基苯硫酚、邻氨基苯酚、邻苯二胺缩合得到5-（2-苯并噻唑）苊、5-（2-苯并噁唑）苊、5-（2-苯并咪唑）苊3种配体,分别与三氯化铱反应得到相应的铱配合物.配体在400 nm之后没有吸收,与金属铱配位后,400 nm之后出现新吸收峰.配体发蓝色光,波长范围360-420 m;铱配合物发橙色-红色光,波长范围560-660 nm.与配体发射峰400 nm左右相比,铱配合物发射峰红移至600 nm左右,有望作为一种新型的橙红色染料应用到有机电致发光器件中.