负载钛催化合成高反式丁二烯—异戊二烯共聚物的序列分布

采用TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3体系催化丁二烯(Rd,M1)-异戊二烯(Ip,M2)共聚合成了高反式-1,4-结构的其聚物,用13CNMR方法研究了共聚物的结构和组成分布,定量计算了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,证明共聚物的序列分布服从一级Markov模型,继而根据一级Markov模型预测了一次投料不同转化率下所得共聚物的链段分布?

FTIR与^(13)C NMR研究丁戊共聚物的微观结构及序列分布

采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析了丁戊共聚物的微观结构,发现采用磷酸酯钕体系得到的丁戊共聚物组成不同,其聚丁二烯链节的顺式-1,4含量为93.1%～97.7%,聚异戊二烯链节的顺式-1,4含量为97.0%～97.5%。采用差示扫描量热仪(DSC)测试了丁戊共聚物的玻璃化转变温度,发现丁戊共聚物具有良好的耐低温性能,其玻璃化转变温度随着异戊二烯含量的增加而提高,稍偏离Fox方程,经修正得到的公式为Tg=1.03TgIWI+TgBWB。采用Kelen-Tudos法计算得到丁二烯和异戊二烯的竞聚率分别为1.21和0.73,二者乘积接近于1,表明丁戊共聚物为无规结构。利用碳核磁谱(13C NMR)对丁戊共聚物进行分析,对其二元序列进行了归属,计算得到丁戊共聚物的二元序列浓度以及聚丁二烯链节和聚异戊二烯链节的数均序列长度;采用Bernoullian模型和Markov模型验证了丁戊共聚物的序列分布,发现其序列分布更符合Markov模型,表明磷酸酯钕体系催化丁戊共聚合时,活性链有末端效应。

不同聚合方法对AM/MADQUAT共聚物序列分布的影响

采用溶液聚合和反相微乳液聚合两种方法对丙烯酰胺(AM)、(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵(MADQUAT)在较低单体浓度下进行共聚合。计算得出两种方法中单体AM、MADQUAT的竞聚率,溶液中rAM=0.30,rMADQUAT=1.31;微乳液中rAM=0.63,rMADQUAT=1.12。并用测得的竞聚率数据,通过计算机程序计算了共聚物的瞬时组成、平均组成,在研究溶液和微乳液中共聚物的组成及序列分布的差异时,发现微乳液聚合得到的聚合物的平均组成更均一。

光敏引发AM/DAC共聚的竞聚率测定和序列分布

以丙烯酰胺(AM)和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)为单体,2,2’-偶氮二异丁基脒盐酸盐(V-50)为光敏引发剂,在紫外光照射下进行水溶液聚合,采用Fineman-Ross、Kelen-Tudos及Yezrielev-Brokhina-Roskin法计算了单体竞聚率,得出光敏引发条件下,AM和DAC的竞聚率分别为2.2784和0.3836。分析了单体组成、共聚物瞬时组成随转化率变化的关系及共聚物主链的序列长度分布,得出采用AM起始物质的量比为0.8且总转化率在80%以下的合成工艺条件,可得到组成相对均一的AM/DAC共聚物。运用差示扫描量热仪对共聚物结构进行分析表征,表明所得聚合物是AM/DAC共聚物。

具有不同序列分布集成橡胶的性能

探讨了影响苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚橡胶(集成橡胶SIBR)序列分布的各种因素,包括侧基结构含量、单体配比、嵌段结构等,并分析了这些因素对SIBR性能的影响。结果表明,随着聚合物中1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯结构含量的增加,SIBR的玻璃化转变温度升高,抗湿滑性能也逐渐提高,所有试样的滚动阻力均较低。对于全无规聚合物而言,单体配比主要影响其抗湿滑性能。采用分步加料方式制备嵌段结构的SIBR可以降低其滚动阻力。

AM/MADQUAT反相微乳液聚合及共聚物的序列分布

以丙烯酰胺(AM)、(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵(MADQUAT)为单体,以(NH4)2S2O8/NaHSO3为引发剂,在较低的单体浓度下采用反相微乳液聚合方法进行共聚.采用Kelen-Tüdos(简称K-T)法和Yezrielev-Brokhina-Roskin(简称YBR)法计算得出AM,MADQUAT的竞聚率分别为r1=0.63,r2=1.12.利用测得的竞聚率数据,通过计算机程序计算了共聚物的瞬时组成、平均组成,并研究了在反相微乳液中合成的共聚物的序列分布及平均序列长度.研究结果表明:AM/MADQUAT反相微乳液共聚合趋于无规共聚,共聚物在低转化率时瞬时其组成与平均组成吻合的相对较好.

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制Ⅰ．微观结构和序列分布

以正丁基锂（Ｌｉ）为引发剂，ＳｎＣｌ４为偶联剂，加入醚类微观结构调节剂（ＧＤＥＥ），采用负离子聚合法，在环己烷中合成了线型和星形中乙烯基聚丁二烯橡胶，并采用聚合过程中添加ＧＤＥＥ的方法合成了线型和星形１，４－１，２－立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶。结果表明：ＧＤＥＥ／Ｌｉ的增加、聚合温度的降低，有利于提高１，２－结构含量（ｖ）；随着ｖ的增加，各试样１，２－结构单元中全同、间同有规结构含量递增，而无规结构含量递减；［ＶＶＶ］，［ＶＶ－］序列结构含量递增，而［－Ｖ－］序列结构含量递减。相对分子质量及偶联反应对产物的序列结构没有明显的影响。

微分算子的按序列分布混沌性

为了探讨微分算子动力系统的混沌性问题,对区间E=[-1,1]上的连续实函数取其绝对值的最大值作为范数,得到赋范线性空间(C(E,R),||﹒||),在(C(E,R),||﹒||)的某个解析函数子空间A上定义微分算子D及度量d,并选取A中一类特殊的解析函数Φ:E→R.在此基础上,用构造性的方法构造了D的一个按序列分布混沌集B,由此得出微分算子D是按序列分布混沌的。相对于以往对一般紧致度量空间上连续函数混沌形状的研究,本文首次具体探讨了解析函数子空间上微分算子的按序列分布混沌性,这对研究各种函数的混沌性具有一定的参考价值和指导意义。

丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物的序列分布

采用Ｃ１３ＮＭＲ光谱研究了丙烯酰胺丙烯酸钠乳液聚合过程中共聚物的组成、序列分布，并与Ｂｅｒｎｏｕｌｉａｎ统计模型进行了比较。结果表明，此种共聚物呈三元序列分布。在任意转化率下，共聚物的组成均不发生漂移，而且在低转化率下，与Ｂｅｒｎｏｕｌｉａｎ统计模型吻合得很好。

用^(1)H NMR方法研究聚砜-聚脂类嵌段共聚物的组成和序列分布

本文测定了一系列聚矾-聚酯嵌段共聚物的高分辨核磁共振谱,研究了共聚物的组成和序列分布,由^(1)H NMR谱图的峰面积算出了共聚物的无规度(B)及数均序列长度(L),B值均在O<B<1范围内又一次证明共聚物系嵌段共聚物,其结构是由聚酯链段封端的多嵌段结构,研究结果还表明:反应条件、加碱量及加碱时间、加料方式等对B均有影响,尤以加料方式影响极大,B值还与起始的投料比及二元醇的结构有关。

热致性液晶VHE三元共聚酯的序列分布

借助400MHz低温超导高分辨核磁共振法,首次研究了以对羟基苯甲酸(H)为主体的热致性液晶VHE三元共聚酯的核磁共振规律及序列分布。研究结果表明,单体配比为5/60/35和5/75/20的V/H/E三元液晶共聚酯是含有一定量交替结构的无规共聚物。

快速自动化常温批量测定乙丙橡胶序列分布方法初探

为实现大批量各牌号乙丙橡胶微观结构序列分布参数的简便分析测定,使操作人员在计算过程中避免繁琐的人工积分数据录入,利用SampleXpress系列自动进样器、AVANCE系列核磁共振波谱仪自带的Iconnmr软件、Topspin软件的积分区域调出、调入功能以及Excel软件的数据处理能力,采用常温核磁共振碳谱反转门控去耦的实验方法,得到了准确度和精密度较高的批量样品序列分布计算结果。研究表明,在样品前处理和扫谱阶段,本方法减少了样品的溶解时间和扫描时间;在数据处理阶段,可自动获得同类样品的微观结构序列分布数据,为大批量产品的快速质量控制奠定了坚实的基础。

丙烯腈共聚物序列分布的Monte Carlo模拟

通过MonteCarlo方法,对不同共聚单体的聚丙烯腈组成进行了模拟。通过比较,与文献中提供的实验结果基本一致。同时模拟了衣康酸(IA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)分别与丙烯腈(AN)在不同配比下共聚物的序列分布,结果表明:在MonteCarlo模型中,可以通过控制单体的配比来控制序列分布,而在实际的合成中,要获得均匀的序列结构,就可以通过降低第二单体投料比法或滴加单体法来实现。

按序列分布混沌与SS混沌不等价

构造了一类是按序列分布混沌,但不是SS混沌的极小子转移,从而证明了对于限制在测度中心上的紧系统而言,按序列分布混沌一般地不等价于SS混沌。

按序列分布混沌与R—T混沌不等价

研究了按序列分布混沌和R—T混沌之间的关系.证明了按序列分布混沌与Ruelle—Takens混沌不是等价的.

离散动力系统中的按序列分布混沌集

设(X,d)是紧致度量空间,(K(X),H)是X中所有非空紧子集所组成的空间,并赋予由d导出的Hausdorff度量。主要讨论了动力系统(X,f)的按序列分布混沌性与集值动力系统(K(X),f)的按序列分布混沌性的关系。

4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇酯和甲基丙烯酸甲酯溶液光共聚合的竞聚率和序列分布研究

在紫外光辐照下,采用溶液聚合获得了4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇酯(APMP)(M1)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)(M2)的共聚物,用1H-NMR测定了单体摩尔比分别为10/90,30/70,50/50,70/30,90/10时的聚合物结构。采用Mayo-Lewis积分法获得体系的竞聚率为0.32<r1<0.58,0.10<r2<0.30;采用扩展Kelen-Tüdos方法计算的竞聚为r1=0.40和r2=0.19。结果表明,APMP与MMA溶液光共聚体系为非理想共聚体系,并且在投料比f1=0.62时有一恒分点。根据竞聚率结果获得了APMP与MMA的共聚物主链结构的序列长度分布:f1=0.1时,单个APMP被MMA单元体均匀地隔开;f2=0.5时,APMP和MMA单元体在共聚物主链上的序列分布交替性比较明显。f1=0.7时,MMA主要以单个单元体分布在APMP主链中。

用动力学法研究苯乙烯─丙烯酸共聚物的序列分布

用不同的方法合成了苯乙烯（st）─丙烯酸（AA）共聚物P(St－Co－AA)．用Fineman－Ross法求出了苯乙烯和丙烯酸单体的竞聚率．按Markov一级动力学模型，求出了共聚物的序列公布．

按序列分布混沌与分布混沌不等价

构造一类按序列分布混沌而不是分布混沌的极小子转移,从而证明对限制在测度中心上的紧系统,按序列分布混沌一般不等价于分布混沌.

聚苯乙烯序列分布链长依赖性的^(13)CNMR研究

高分子序列分布对于研究聚合机理以及聚合物结构与性能的关系有重要意义．１３ＣＮＭＲ谱是研究聚合物序列分布的常用方法．无规立构聚苯乙烯（ａＰＳ）各谱峰的归属及其序列分布已有许多报道［１３］．然而对于分子量低于１０４的ａＰＳ齐聚物和低聚物的序列分布研究却少...