固体碱催化环己酮和碳酸二甲酯合成庚二酸二甲酯

以固体碱为催化剂,研究了环己酮与碳酸二甲酯(DMC)合成庚二酸二甲酯的反应性能,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比对合成反应的影响。实验结果表明,偏酸性的固体碱催化剂不利于庚二酸二甲酯的生成,而具有中强碱位的MgO对该合成反应具有较好的催化性能;得到了较适宜的工艺条件:MgO为催化剂,反应温度260℃,反应时间5h,催化剂用量为反应物质量的1.5%,n(环己酮)∶n(DMC)=1∶4,在此条件下,环己酮的转化率为83.6%,庚二酸二甲酯的选择性为51.8%;该反应的主要副产物为环己酮自身缩合产物(2-环己烯基环己酮)和环己酮甲基化产物(2-甲基环己酮和2,6-二甲基环己酮)等。

庚二酸钙改性聚丙烯的力学性能

通过融熔共混的方法制备了β成核剂——庚二酸钙(CaHA)改性的聚丙烯(PP),并测试了其改性效果和力学性能。结果表明,CaHA是一种高效的β成核剂,对促进PP的α晶型向β晶型转变具有显著效果;当加入的CaHA含量为1%时,PP的改性效果最好,其中冲击强度可达到32.8 kJ/m^2,拉伸强度达到38.8 MPa,弯曲强度达到31.6 MPa。

PP/庚二酸表面处理云母复合材料的力学性能和结晶行为

采用庚二酸表面处理云母填充改性 PP,研究了复合材料的力学性能和结晶行为。结果表明,复合材料的拉伸强度和弯曲模量均随云母质量分数的增加而增加,特别是冲击性能得到了明显的提高,当处理过的云母含量为5%(质量分数,下同)时,复合材料的缺口冲击强度达到了32.43 kJ/m^2,是纯 PP 的5.96倍。广角 X 射线衍射仪、差示扫描量热仪和偏光显微镜的分析结果都证明了庚二酸表面处理云母可以诱导产生大量β晶,这是复合材料冲击性能改善的原因。

新型双核阳离子离子液体催化合成庚二酸二乙酯

制备一种新型强酸性双核阳离子离子液体N,N′-烷基-(3-甲基)-二咪唑硫酸氢盐,用于1,7-庚二酸和乙醇的酯化反应,通过简单的处理就可以实现产品和离子液体的分离。采用单因素和正交实验考察了催化剂用量、反应时间、反应温度和醇酸比对反应的影响,最佳反应条件为:n(C_2H_5OH):n(C_7H_(12)O_4)=3:1、催化剂用量11.1%、反应时间5.5h、反应温度108℃,庚二酸二乙酯收率为97.81%。离子液体重复使用5次,庚二酸二乙酯的收率均在96.65%以上。

二氨基庚二酸激活NOD1信号通路对心肌缺血再灌注损伤的影响

目的:探讨二氨基庚二酸(DAP)激活核苷酸结合寡聚化结构域蛋白1(NOD1)信号通路对心肌缺血再灌注(I/R)损伤的影响。方法:将40只C57/BL6雄性小鼠随机分为4组,即假手术组、I/R组、DAP组和I/R+DAP组,每组10只。对I/R组和I/R+DAP组小鼠进行心肌缺血再灌注模型制备,假手术组进行相同的手术操作,但只穿线不结扎,DAP组和I/R+DAP组小鼠在冠状动脉结扎前30 min腹腔注射DAP,假手术组和I/R组小鼠注射等剂量的生理盐水;观察各组小鼠心肌梗死、心肌细胞凋亡、炎症反应及NF-κB p65磷酸化情况。结果:I/R组NOD1 mRNA和NOD1蛋白表达水平均显著高于假手术组(P<0.05);I/R组梗死面积比值明显高于假手术组,且I/R+DAP组小鼠梗死面积最高(P<0.05),而DAP组与假手术组差异无统计学意义;I/R组和I/R+DAP组TUNEL阳性细胞数显着高于假手术组,I/R+DAP组阳性细胞数最多(P<0.05),而DAP组与假手术组差异无统计学意义;I/R组和I/R+DAP组炎症细胞浸润数明显多于假手术组,I/R+DAP组小鼠最高(P<0.05);I/R组和I/R+DAP组磷酸化的NF-κB p65蛋白水平显著高于假手术组,且I/R+DAP组最高(P<0.05)。结论:DAP激活NOD1可加重缺血再灌注损伤后小鼠心脏心肌细胞的梗死面积,增加心肌细胞的凋亡和炎症反应,该机制与NF-κB信号通路的激活有关。

手性衍生-高效液相色谱法拆分菌体细胞壁中α,ε-二氨基庚二酸非对映异构体

建立了一种手性衍生-高效液相色谱荧光检测法拆分菌体细胞壁中α,ε-二氨基庚二酸(DAP)3种非对映异构体(LL、DD和meso)的方法。100mg干细胞样品经2mL6mol/LHCl于110℃下水解8h,水解液用Na2CO3调pH至中性。水解后的样品经邻苯二甲醛(OPA)和N-乙酰基-L-半胱氨酸手性衍生后,使用乙腈与0.05mol/L的磷酸盐缓冲液(10:90,V:V)混合溶剂洗脱,反相C18柱(250mm×4.6mm,5μm)分离,荧光检测器检测(ex=350nm,em=455nm)。α,ε-二氨基庚二酸(DAP)3种非对映异构体(LL、DD和meso)的手性衍生物得到良好分离。对7个样品分析结果表明,适用于菌体细胞壁中DAP的3种非对映异构体的分离。

庚二酸处理硅灰石填充改性聚丙烯

采用庚二酸对硅灰石进行表面处理,研究了复合材料的力学和结晶性能。DSC和WAXD结果表明,庚二酸处理的比未处理硅灰石有更强的诱发聚丙烯β晶的能力。偏光显微镜观察表明,庚二酸处理硅灰石大大减小了β晶的粒径,改善了硅灰石与聚丙烯的相容性。

RP-HPLC测定发酵液中庚二酸的含量

用安捷伦Zorbax SB-C18（4．6cm×250cm，5μm）色谱柱，以K2HPO4（0．02mol／L，pH值3）和甲醇（二者体积比为90：10）为流动相，在紫外检测波长218nm的条件下，利用反相高效液相色谱法（RP-HPLC）测定发酵液中庚二酸含量，获得的庚二酸吸收峰面积与质量浓度的线性相关系数为0．999。庚二酸加标回收率98．38％．101．84％，相对标准偏差为0．45％-1．0％。该方法能准确测定发酵液中庚二酸含量，而且操作简便、快捷、结果可靠。

庚二酸类成核剂对等规聚丙烯β晶结晶行为的影响

研究了结晶温度(100～140℃)对添加庚二酸钠、庚二酸锌、庚二酸钙、庚二酸钡成核剂的等规聚丙烯中β晶结晶行为的影响。发现庚二酸钠、庚二酸锌、庚二酸钙和庚二酸钡是有效的β晶型成核剂,随着结晶温度的提高,成核改性聚丙烯的β晶型含量持续增大,并在130℃时达到最大值,结晶温度在130℃～140℃之间,成核改性的聚丙烯发生明显的β→α晶型转变。β晶型成核效率由大到小的顺序为:庚二酸钙>庚二酸钡>庚二酸锌>庚二酸钠,庚二酸钙是最佳β晶型成核剂。

庚二酸类成核剂种类和结晶温度对等规聚丙烯中β晶型的影响——Ⅰ 庚二酸、庚二酸镁和庚二酸铝的影响

研究了结晶温度（100℃-140℃）对庚二酸、庚二酸镁、庚二酸铝成核等规聚丙烯中β晶型生成的影响。发现聚丙烯熔体在120℃或130℃下等温结晶,可以产生β晶型。庚二酸是低活性β晶型成核剂,生成的β晶型不稳定,易在加热时转变为α晶型,造成DSC熔融峰变宽。庚二酸镁也是低活性β晶型成核剂,生成的β晶型含量低。庚二酸铝不是β晶型成核剂,对β晶型的生成有抑制作用。

庚二酸/硬脂酸钙双组分成核剂对β晶型等规聚丙烯生成的影响

研究了在120℃等温结晶30min的条件下，庚二酸／硬脂酸钙组成比对等规聚丙烯中β晶型含量的影响，发现在0．15％（质量分数）庚二酸用量下，随着硬脂酸钙用量的增加，β晶型含量不断增大，硬脂酸钙用量在0．35％（质量分数）以上时，才能生成较高纯度的β晶型聚丙烯，说明iPP和双组分成核剂熔体混合时，庚二酸和硬脂酸钙可能“就地”发生化学反应，生成高效13晶型成核剂——庚二酸钙。还研究了在0．15％庚二酸／10．5％硬脂酸钙固定组成比下，等温结晶温度（100℃～140℃）对iPP中β晶型含量的影响，发现在130℃～140℃之间发生β→α晶型转变。

4－（2′－乙氧羰基乙基）－1，7－庚二酸二乙酯的新合成方法

本文报道４－（２′－乙氧羰基乙基）－１，７－庚二酸二乙酯的新合成方法。关键反应步骤采用三正丁基锡氢通过游离基还原反应脱除叔碳硝基，总收率以硝基甲烷计算为６５．４％。

1,7-庚二酸的合成研究

以1,5-戊二醇,三溴化磷,氰化钾为原料,18-冠醚-6为催化剂合成1,7-庚二酸。通过正交实验给出第二步最佳合成条件:反应时间4 h,反应温度85°C,催化剂为6%(相对于1,5-戊二醇),1,7-庚二酸的收率为90%。

庚二酸·邻菲啰啉合铽配合物的合成与晶体结构

用水热技术合成了配位高聚物[Tb(Hpim)(pim)(phen)]n·1.5nH2O,并通过元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射技术确定了其组成和晶体结构.此晶体属三斜晶系,空间群为P墿,晶胞参数a=1.1049(6)nm,b=1.1608(7)nm,c=1.2557(7)nm,α=110.590(9)°,β=99.999(10)°,γ=110.775(8)°;V=1.3252(13)nm3;Z=2;R=0.0492,wR=0.1036.配合物单元通过氢键及邻菲啉之间的芳环堆积效应构筑成纳米链结构并组装成三维超分子结构.

1,7-庚二酸的合成研究

以1,5-戊二醇,三溴化磷,氰化钾为原料,18-冠-6为催化剂合成1,7-庚二酸。通过正交实验给出优惠合成条件:反应时间4h,反应温度85℃,w(催化剂)=6%(相对于1,5-戊二醇),1,7-庚二酸的收率90%。

利用太赫兹光谱和密度泛函理论研究烟酰胺-庚二酸共晶体的多晶型

烟酰胺,又称为维生素PP,是辅酶Ⅰ和辅酶Ⅱ的组成部分,是许多脱氢酶的辅酶。庚二酸是一种广泛使用的共晶体前体。烟酰胺与庚二酸形成的药物共晶体具有两种不同的多晶型,分别为晶型Ⅰ和晶型Ⅱ。不同的药物晶型常常具有不同的物理化学性质,这些差异可能会对药物的溶出速率、稳定性以及药效具有较大影响,因此在药物领域中寻找合适的技术手段鉴别药物的不同晶型非常重要。利用太赫兹时域光谱在室温下对烟酰胺-庚二酸的两种共晶体在0.2～2.2 THz范围内进行检测,发现两者的特征吸收峰具有明显的差异,晶型Ⅰ在1.51, 1.73, 1.94, 2.01和2.17 THz有五个特征吸收峰,其中在1.94, 2.01和2.17 THz处是三个吸收强度较大的峰,而晶型Ⅱ在1.66, 1.74, 1.88, 2.02和2.16 THz有五个特征吸收峰,与晶型Ⅰ不同的是在2.02和2.16 THz处有两个强度较大的吸收峰。利用密度泛函理论对烟酰胺-庚二酸两种共晶体进行理论计算,计算结果表明实验峰与理论峰基本对应,对吸收峰指认归属表明特征吸收峰来源于分子骨架的振动与包含氢键的振动。研究结果表明太赫兹时域光谱技术对于区分药物共晶体的多晶型现象具有重要的应用。

纳米碳酸钙/庚二酸复合成核剂对热致相分离法制备聚丙烯微孔膜的影响

以大豆油，邻苯二甲酸二丁酯（DBP）为混合稀释剂，采用热致相分离法（TIPS）制备聚丙烯（PP）微孔膜．研究了纳米碳酸钙成核剂、纳米碳酸钙／庚二酸复合成核剂对PP／大豆油／DBP（30／42／28，质量比）混合体系中PP结晶、熔融性能和PP微孔膜微观结构的影响．结果表明，单-纳米碳酸钙成核剂加入量为PP的0％-4％（质量百分率）时，PP／DBP／大豆油体系中PP熔融曲线上对应的峰值温度（Tm^p）降到150．7-151．3℃，而纯PP的熔融峰值温度为165℃；DSC实验结果还显示加入1％-4％纳米碳酸钙和0．5％庚二酸后，导致PP的熔融曲线上出现了熔融双峰，说明纳米碳酸钙，庚二酸复合成核剂与单一成核剂相比有明显地促进β晶生成的作用，宽角X射线衍射（WAXD）实验进一步证实了β晶的存在．单一纳米碳酸钙成核剂对PP微孔膜的球晶结构和微观孔结构影响不大；加入纳米碳酸钙，庚二酸复合成核剂明显影响PP微孔膜的球晶结构和微观孔结构，其中0．5％庚二酸和1％纳米碳酸钙组成的复合成核剂制得的PP微孔膜的球晶结构明显，微孔膜孔径小且分布均匀；进一步增加纳米碳酸钙用量，PP微孔膜生成了许多细小的边界模糊的不规则结晶，微孔膜孔径不规则且尺寸较大，这与此时PP形成β晶结构有关．

庚二酸钙/石墨烯复合成核剂的制备及应用研究

制备了一种新型、高效的聚丙烯用庚二酸钙/石墨烯(CaHA/Gra)复合成核剂。采用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)测试了CaHA/Gra的复合结构,采用差示扫描量热仪(DSC)测试了CaHA/Gra改性聚丙烯(PP)的结晶和熔融行为。结果表明,庚二酸钙与石墨烯之间并不是简单的机械混合,而是通过化学键结合从而改善了CaHA/Gra在PP中的分散性;且在PP中加入成核剂CaHA/Gra可明显提高PP的结晶温度,在复合成核剂的添加量为0.2%(质量分数)时,可使PP的结晶峰温度从空白PP的121℃升高到126℃,同时在成核聚丙烯中出现含量相当的α晶型和β晶型,对平衡PP的刚性和韧性有着良好的作用。

γ-硝基庚二酸二甲酯的合成研究

以硝基甲烷和丙烯酸甲酯为原料,通过迈克尔加成反应得到目标产物γ-硝基庚二酸二甲酯,详细研究了催化剂、原料物质的量比对反应的影响,并利用1HNMR和IR对产物进行表征。

庚二酸的研究进展

庚二酸是制备许多重要化工产品的原料和中间体,广泛应用于功能高分子材料或生物医药研究。综述了庚二酸的性质、用途及合成方法,重点介绍了国内外合成庚二酸的研究进展。