庚酸甲酯高温燃烧化学动力学机理的系统简化和分析

采用详细化学反应动力学机理的系统简化方法,对庚酸甲酯高温燃烧化学动力学机理进行了系统简化.首先采用两步直接关系图法(Directed relation graph method,DRG)和主成分分析(Principle componentanalysis,PCA)方法对由1087个物种、4592步可逆反应组成的庚酸甲酯燃烧的详细机理进行框架简化,得到了包含108个物种、547步基元反应的框架机理.在此框架机理基础上,进一步采用计算奇异值摄动法(Computational singular perturbation,CSP)对框架机理进行时间尺度分析,再选取30个准稳态物种,采用准稳态近似(Quasi steady state approximation,QSSA)方法构建了包含78个物种、74步总包反应的全局简化机理.模拟结果表明,在较宽的参数范围内,框架机理和全局简化机理均能重现庚酸甲酯高温燃烧时的点火延迟、物种浓度分布和熄火等燃烧特性.此外,基于框架机理阐明了庚酸甲酯高温燃烧的反应路径和对点火有重要影响的基元反应.与详细机理相比,框架机理保留了良好的精确性和全局性,可以很好地反映庚酸甲酯的燃烧特性,有助于对生物柴油的燃烧过程的理解.

(S)-5-羟基-7-三甲硅基-6-炔庚酸甲酯的合成研究

以戊二酸酐(1)为起始原料,与双(三甲基甲硅烷基)乙炔反应得5-酮-7-三甲硅基-6-炔庚酸(6);6与甲醇发生酯化反应得5-酮-7-三甲硅基-6-炔庚酸甲酯(4);4经新型Noyori试剂7还原制得(S)-5-羟基-7-三甲硅基-6-炔庚酸甲酯(5),关键中间体与产物的结构经1H NMR和MS分析确证。7用量为5%(n/n)时,e.e值达98%,总收率64%。

6-羧甲硫基-7-硝基庚酸甲酯二环己基铵盐的合成

生物素（即维生素Ｈ）是重要的维生素，对人体及家禽的生长起着重要的作用［１］。现在国内所用生物素均从日本进口，而且未见国内有合成及应用方面的报道，因此进行生物素合成的研究是非常必要的。我们采用了由己内酯出发经中间体６－羧甲硫基－７－硝基庚酸甲酯二环己基...

高压下三种脂肪酸甲酯液相导热系数的实验研究

生物柴油是新型环境友好型替代能源,其主要成分为碳数分布在C6∼C24的长链脂肪酸酯。利用瞬态单丝法导热系数测量系统在272∼352 K温度范围内、0.1∼15 MPa压力范围内对三种生物柴油组成成分壬酸甲酯、庚酸甲酯和己酸甲酯的液相导热系数进行了实验测量,并将导热系数拟合成关于温度和压力的方程,壬酸甲酯、庚酸甲酯和己酸甲酯导热系数实验值与拟合方程的计算值最大相对偏差分别为−0.18%、0.12%和−0.07%,平均绝对偏差分别为0.06%、0.05%和0.02%。导热系数实验系统测量的扩展不确定度小于2%(置信区间0.95),重复性好于±0.5%。

分枝杆菌石蜡油发酵液中的支链脂肪酸

作者从上海土壤中分离到一株以石蜡油为碳源的分枝杆菌Mycobacteium sp.A-3,并从该菌石蜡油发酵液中分离到石油醚可溶酸和石油醚不溶酸.石油醚可溶酸主要为饱和脂肪酸,石油醚不溶酸主要为3,5,7-三羟基取代的十五、十六、十七烷酸的混合物.本文报道两个支链饱和脂肪酸的结构鉴定.石油醚可溶酸经逆流分溶法分离,得两种主要成份1和2,它们都为无色液体,比旋光为正,高锰酸钾不饱和性检定阴性.经元素分析、中和当量和碳甲基测定,提示分别为含有两个