β-环糊精作为纳米反应器催化的康尼扎罗反应

文章研究了β-环糊精作为纳米反应器催化的2-呋喃甲醛的康尼扎罗反应.该反应不仅条件温和、操作简单,同时,缩短了反应时间,提高了反应产率.

2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚的合成

以环己酮、甲醛为原料在碱催化下经羟醛缩合,康尼扎罗两步反应制得中间体2,2,6,6-四羟甲基环己醇。此化合物在季铵盐相转移催化下与氯丙烯反应生成2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚。用红外光谱1、3C和1H核磁共振谱对2,2,6,6-四羟甲基环己醇和2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚进行了表征。探讨了反应温度,催化剂用量,物料物质的量比等对2,2,6,6-四羟甲基环己醇和2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚产率的影响。结果表明,合成2,2,6,6-四羟甲基环己醇的适宜条件为:n(碱)∶n(甲醛)∶n(环己酮)=1.25∶5.5∶1,羟醛缩合反应温度和反应时间分别为10℃和1 h,康尼扎罗反应温度和时间分别为40℃和1.5 h;合成2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚的适宜条件为:n(氢氧化钠)∶n(氯丙烯)∶n(2,2,6,6-四羟甲基环己醇)=9∶10∶1,相转移剂用量为10%(以2,2,6,6-四羟甲基环己醇质量为基准),反应温度和时间分别为80℃和120 h,2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚产率为58.3%。

三羟甲基乙烷合成工艺研究

介绍了以甲醛、丙醛为原料,水为反应介质,碱催化进行交叉康尼扎罗反应制备三羟甲基乙烷的方法。通过减压浓缩、萃取、减压汽提然后经离子交换树脂除去杂质得到合格的产品。通过正交实验考察了原料配比、醇醛缩和和康尼扎罗反应的时间和温度、催化剂及其用量、萃取剂、低温重结晶等对产品收率的影响,确定了适宜的工艺条件,即物料配比n(甲醛)∶n(丙醛)=4.5∶1,醇醛缩和反应时间1h,醇醛缩和反应温度18℃,康尼扎罗反应时间3h,康尼扎罗反应温度35℃。

三羟甲基庚烷的合成

为制备新型芳香缓释聚氨酯微胶囊合成了两亲性单体三羟甲基庚烷。以氢氧化钠为催化剂,辛醛和甲醛在较低温度下发生羟醛缩合反应生成2,2-二羟甲基辛醛。提高温度后,2,2-二羟甲基辛醛与甲醛发生康尼扎罗反应生成三羟甲基庚烷。研究了催化剂种类和用量、原料配比、羟醛缩合和康尼扎罗反应温度和反应时间对三羟甲基庚烷摩尔产率的影响。结果表明,优化的合成三羟甲基庚烷的反应条件是n甲醛/n辛醛=4.5,n(NaOH)/n辛醛=1.4,羟醛缩合反应温度和时间分别为35℃和240min,康尼扎罗反应温度和时间分别为55℃和180min,摩尔产率可达88%。用13C-核磁共振谱表征了三羟甲基庚烷的化学结构。

1，1，1-三羟甲基丙烷的制备工艺研究

1，1，1-三羟甲基丙烷（TMP）的制备，是在低温下用正丁醛与甲醛进行羟醛缩合反应（Mdol condensation Reaction），再在高温下进行康尼扎罗反应（Cannizzaros Reaction），然后进行减压蒸馏，蒸出过量的甲醛、甲醇后，加入丙酮使甲酸盐晶体析出并滤去，将滤液浓缩后冷却结晶、洗涤、烘干、重结晶得到产品．

三羟甲基十一烷的合成与表征

Trimethylolundecane is synthesized from lauric aldehyde and formaldehyde,using sodium hydroxide as catalyst.The structure of synthesized product,trimethylolundecane,is characterized with 13C Nuclear Magnetic Resonance(NMR).The effects of reactant ratio,catalyst amount,reaction time and reaction temperature on the yield of trimethylolundecane are investigated.The synthetic conditions are optimized as follow:molar ratio of formaldehyde to lauric aldehyde is 6.5,molar ratio of sodium hydroxide to acetaldehyde is 1.25,the first step of reaction temperature is 45℃ with reaction time 240 min,and the second step of reaction temperature is 55℃ with reaction time 90 min.The optimized processes result in the yield of 86.12% for trimethylolundecane.

三羟甲基丙烷的生产与发展前景

本文阐述了三羟甲基丙烷的生产、市场状况及发展前景。