Grubbs催化剂及其在聚合物基复合材料自修复中应用

对格拉布(Grubbs)催化剂的结构及特性,催化对双环戊二烯的开环复分解聚合反应及其在自修复聚合物基复合材料中的应用开拓,进行了扼要的综述。

环烯烃共聚物——一种新型的非结晶热塑性塑料

以环戊二烯或环戊二烯衍生物为原料制备的环烯共聚物是一类集高透明度、高玻璃化转变温度、低双折射率、低吸水性、耐化学性和耐高温度等诸多优点为一体的非结晶热塑性塑料。

TAILORING POLYMERS WITH NOVEL STRUCTURES VIA RING OPENING METATHESIS POLYMERIZATION

This paper reviewed some recent advances of ring opening metathesis polymerization (ROMP) in tailoring polymers with novel and controlled structures.

咪唑离子官能化的HG-Ⅱ型手性钌催化剂的制备及其催化的不对称烯烃复分解反应

钌催化的烯烃复分解反应的产率以及立体选择性主要决定于配体的性质.在手性HG-Ⅱ型催化剂的Hoveyda配体上修饰一个咪唑离子官能团,并考察了所得催化剂在不对称关环复分解(ARCM)和不对称开环交叉烯烃复分解(AROCM)反应中的活性和立体选择性.结果表明,在ARCM反应中离子官能团的修饰与否对反应结果没有显著影响;在AROCM反应中,离子官能团的修饰对催化剂的活性没有影响,但对某些产物的E/Z选择性和ee值有较明显的影响.离子修饰使有些底物生成产物的E/Z值和ee值都有提高,但对另一些底物则没有显著影响.因此,在AROCM反应中可以考虑用咪唑修饰的Hoveyda配体作为提高反应立体选择性的一个手段.

过渡金属催化的环丙烯聚合反应研究

环丙烯是一类最小的不饱和环状化合物,其在有机化学中是十分重要的合成中间体,同时在高分子聚合中也是一类独特的单体.尽管环丙烯的研究大部分集中于有机化学领域,近年来有关过渡金属催化的环丙烯聚合反应也逐渐引起了人们的兴趣.综述了环丙烯聚合反应的研究进展,主要包括加成聚合和开环复分解聚合(ROMP)两类聚合反应,并从聚合物合成方法学的角度对于该领域的未来发展进行了展望.

人工合成类DNA双股高分子的研究进展

脱氧核糖核酸(DNA)分子被称为"遗传微粒",在遗传信息传递和表达的过程中,以一条链为模板可精确合成出互补的另一条链,其结构中两条侧链相异而互补.随着自组装化学和有机合成技术的发展,人工合成类似于DNA结构的双股高分子成为近年来有机化学研究的热点之一.以连接基团与骨架的相互作用力为分类,从非共价键作用力和共价键作用力两方面,综述了人工合成双股高分子的研究进展.介绍了降冰片烯骨架的结构设计与空间构型的控制,并对机理进行了阐述,及其在合成立体规整的双股梯蕃高分子中的应用.

以二氟烷基磺酸修饰的聚降冰片烯为基础的聚合物电解质薄膜的制备

合成了一种新型的二氟烷基磺酰氟单体2-(双环[2.2.1]庚-5-烯-2)-1,1-二氟-2-甲氧基丙基-1-磺酰氟.首先利用二氟甲基2-吡啶基砜和2-乙酰基-5-降冰片烯发生亲核加成反应,在低温下用三氟甲磺酸甲酯保护加成产物中的羟基,之后在KOH/MeOH的条件下脱去吡啶基,得到的二氟亚磺酸盐和Slectfluor试剂反应制得想要的二氟烷基磺酰氟单体.这种新型的二氟烷基磺酰氟单体和不同比例的降冰片烯单体在Grubbs第二代催化剂存在条件下进行开环烯烃复分解聚合(ROMP),所得的聚合物在碱性条件下水解,再用稀盐酸处理最终制得新型的含有二氟烷基磺酸的聚合物电解质膜.这些新型的聚合物电解质膜具有中等的室温质子电导(12～49mS/cm).