钌催化降冰片烯开环移位聚合的研究

CpRuCl(PPh_3)_2/O_2和CH_3OCH_2CH_2CpRuCl(PPh_3)_2/O_2体系对降冰片烯(NBE)开环移位聚合(ROMP)有活性,降冰片烯的转化率和聚降冰片烯主链双键顺反比与氧气催化剂摩尔比及催化剂本身性质有关.在实验的基础上提出了钌催化降冰片烯开环移位聚合的可能机理.

采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控

以双环戊二烯的反应注塑成型工艺为目的,研究了采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控手段,详细考察了反应气氛、聚合温度、催化剂浓度及调聚剂三苯基膦含量对聚合过程的影响。结果表明,该体系可在少量氧存在的条件下聚合。即使反应温度较低(35℃),凝胶时间仍可小于10 min,且单体转化率接近100%。催化剂浓度对聚合速度影响较大,当催化剂浓度降低至单体的4.17×10^(-6)时,聚合体系凝胶时间可增加到70 min。调聚剂三苯基膦的含量存在一临界点,高于临界点体系不凝胶,单体转化率低;低于临界点反应迅速,单体转化率高。基于上述结果,成功设计并实施了一种两股物料的反应注塑成型工艺路线,各股物料储存时间均大于70min,两者混合后14min凝胶,单体转化率为99.5%。

开环移位聚合制备环烯烃聚合物的新进展

在简要评述环烯烃聚合物的制备方法和各自特点的基础上,针对开环移位聚合反应所涉及的卡宾(Crubbs)催化体系,重点论述了最具前景的Grubbs催化剂的催化机理以及其配体、聚合工艺条件等对聚合过程及产物特性的影响。此外还介绍了开环产物所带有的大量残余双键的加氢过程所需催化剂种类及其特点。

双环戊二烯催化开环移位聚合研究进展

环烯的开环移位聚合已经成为高分子工程领域的一个研究热点。其中,双环戊二烯由于具有来源方便、价格低廉,聚合后力学性能优异等优点而成为开环移位聚合热点研究对象之一。许多过渡金属化合物都可以作为双环戊二烯开环移位聚合的催化剂,通过采用不同的催化体系,可以得到不同结构的聚合物。介绍了双环戊二烯移位聚合反应机理及催化体系的研究进展。

活性开环移位聚合在制备功能大分子中的应用

首先介绍了活性开环移位聚合的机理、特点和Grubbs催化剂的发展,然后综述了近年来活性开环移位聚合在功能均聚物及共聚物合成中的应用,以及使用该方法合成的功能聚合物在材料、能源、生物和医疗等领域的应用,最后指出了开环移位聚合所面临的主要挑战。

含氧和氮的四氯化钛络合物催化双环戊二烯开环移位聚合反应的研究

报道了ＴｉＣｌ４·２［Ｃ６Ｈ８Ｏ］（１）；ＴｉＣｌ４·２［Ｃ８Ｈ１１Ｎ］（２）；ＴｉＣｌ４·２［Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ２］（３）；ＴｉＣｌ４·２［Ｃ６Ｈ７Ｎ］（４）；ＴｉＣｌ４·２［Ｃ５Ｈ５Ｎ］（５）；ＴｉＣｌ４·２［Ｃ４Ｈ８Ｏ２］（６）催化双环戊二烯开环移位聚合反应并对６个影响因素进行了讨论，由此得到了优化的反应条件。

开环移位聚合研究进展

关于开环移位聚合（Ｒｉｎｇ－ＯｐｅｎｉｎｇＭｅｔａｔｈｅｓｉｓＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ＲＯＭＰ）的报导，最早始于５０年代末．１９６０年，Ｅｌｅｕｔｅｒｉｏ［１］用ＬｉＡｌＨ４激活的氧化铝催化降冰片烯（Ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ，ＮＢＥ）、环戊烯的开环...

含氮和硅的大位阻钨类配合物的合成及催化双环戊二烯聚合研究

采用氨基硅及苯氧基大位阻配体,对六氯化钨进行改性,辅以烷基氯化铝组成高效价廉的催化体系,从而合成出聚双环戊二烯工程塑料。既解决了催化体系与单体不相溶问题,同时又提高催化活性,降低了主催化体系对惰性条件的依赖性以及反应对单体高纯度的要求。实验表明,通过本催化体系催化合成的聚双环戊二烯材料具有良好的热稳定性能和优异的耐介质性能,有较高的附加值,应用前景十分广阔。

钼基开环移位催化剂催化双环戊二烯聚合研究

分别用对甲基苯酚、壬基酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4,6-三溴苯酚和2,4-二硝基苯酚与五氯化钼(MoCl5)反应,制备出系列用于双环戊二烯(DCPD)开环移位聚合的钼-酚催化剂。考察了不同结构催化剂的活性及其在不同条件下对催化DCPD开环聚合的影响。以红外光谱和示差扫描量热分析表征了聚合产物的结构和性能。结果表明,产物中钼-对甲基苯酚的活性最高,其催化DCPD聚合的单体转化率为98.07%,交联度为90.44%。同时发现钼-酚催化剂催化DCPD聚合的凝胶时间随着Mo、Et2AlCl物质的量的增加和温度的升高而减小,而单体转化率和交联度则先增大后减小。

双环戊二烯与苯乙烯共聚的研究

采用Grubbs催化剂进行双环戊二烯开环移位聚合,重点考察了本体聚合及双环戊二烯与苯乙烯共聚的影响因素,并利用红外光谱和差示扫描量热仪对产物的结构与性能进行了表征。结果表明,对于双环戊二烯本体聚合及双环戊二烯-苯乙烯共聚合体系,随着聚合温度的升高,反应速度增加,凝胶时间变短,但最终单体转化率基本不变;随着催化剂浓度的降低,体系凝胶时间延长。双环戊二烯与苯乙烯的配比对凝胶时间及转化率影响不大,但过量苯乙烯的引入会导致产物玻璃化温度的下降。

环烯烃共聚物的生产工艺评述

介绍了生产环烯烃共聚物(COC)所采用的两种工艺过程,即开环移位聚合过程(ROMP)和茂金属催化加成共聚合过程(mCOC)。通过对单体、催化剂、生产工艺流程、聚合物性能等各方面的综合对比,认为采用ROMP法所制得的产物必须进行后续加氢反应以去除开环所带来的不饱和双键,一般氢化程度大于98%才能得到高质量的COC。而mCOC法则仅需一步反应即可,且催化活性很高,被认为是生产COC树脂最为经济、有效的方法。

中国专利

烯烃聚合用催化剂和使用该催化剂的聚合方法；用于烯烃聚合的酸性活化剂-载体和催化剂；强喷雾干燥的齐格勒-纳塔前催化剂及其聚合方法；茂金属催化剂催化水相聚合的方法；双环戊二烯开环移位聚合用双组分催化体系及其聚合工艺；烯烃聚合催化剂的制备方法；用于制备聚合物的负载型双（羟基芳基芳氧基）催化剂；强喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂及其催化聚合方法；用于烯烃聚合的催化剂体系。

双环戊二烯反应注塑

作为一种新型工程材料,近年来聚双环戊二烯(polydicyclopentadiene,PDCPD)的研究备受关注。PDCPD多采用反应注塑成型工艺,需要在反应前有足够的储存稳定期以保证物料的混合和注模。本文介绍了不同催化体系的优缺点,着重阐述了极具应用前景的新兴Grubbs潜伏型催化剂最新进展,包括热触发型、化学触发型和光触发型等,并对其结构、性能及反应机理进行了详细分析。同时,围绕配体结构对催化特性的影响,对如何提高催化剂的潜伏性且保持其催化活性进行了对比和剖析。其中,螯合结构和O、S、N等杂原子基团的引入,提高了催化剂的潜伏性,但催化活性会有一定程度的下降。此外,还评述了聚双环戊二烯改性方面的相关研究,并对聚双环戊二烯产业发展的趋势进行了展望。