三聚甲醛与甲醇在SO_4^(2-)/Fe_2O_3固体超强酸上的开环缩合反应研究

对SO42-/Fe2O3固体超强酸上三聚甲醛与甲醇开环缩合反应制备聚甲醛二甲基醚(DMMn)的反应条件进行了研究。其中,醇醛比、反应温度和反应时间对产物分布的影响较大。当甲醇与三聚甲醛的物质的量比(即醇醛比)为1.2、反应温度130℃、反应时间2h、反应压力0.1MPa、催化剂用量为总反应物质量的1.5%时,柴油添加组分DMM3-8收率可达22%,同时,SO42-/Fe2O3具有较好的循环使用性能。并运用XRD、SEM、NH3-TPD、IR等表征手段对反应前后催化剂进行了分析。

反应温度对聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷支化度的影响

以3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷为单体,BF_3·O(C_2H_5)_2为引发剂,二氯甲烷为溶剂,在-50～30℃的不同温度下通过阳离子自缩合开环聚合,合成超支化聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷,产物相对分子质量在5 000左右。^(13)C NMR测定结果表明,聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷的支化度随聚合温度的升高而增大,聚合温度在20℃以上时聚合物支化度随反应温度的变化趋势变小,趋向不变。

级联聚合反应

级联聚合是指将2种或2种以上聚合反应结合起来,在一个体系中通过一步投料一锅一次性完成的聚合反应.由于不需要将聚合物中间体取出和分离提纯,因此具有绿色、高效等特点,可合成常规聚合方法难以合成的多嵌段共聚物.本文总结和介绍了级联聚合,重点介绍本课题组开发的开环-缩合级联聚合的聚合机理、聚合动力学和聚合热力学,及其在聚酯和共聚酯合成方面的应用.该方法结合了链式聚合和逐步聚合的优点,具有聚合速度快,反应步骤简单,聚合条件相对温和,软硬段比例可控等优点,可合成常规聚合方法难以合成的多嵌段共聚酯.这类多嵌段共聚酯在弹性体及储能材料等方面具有良好的应用前景.