己内酯和丙交酯的微波辅助开环聚合反应

己内酯和丙交酯在异辛酸亚锡存在下经微波辐照 5min可分别获得分子量 1 2 0kg·mol- 1的聚己内酯和 2 2 5kg·mol- 1 的聚乳酸。苯甲酸可作为己内酯微波辅助开环聚合的引发剂 ,所得聚己内酯的分子量达到 44 8kg·mol- 1 。通过混有布洛芬的己内酯的微波开环聚合可直接制备以聚己内酯为基质的药物控释系统。己内酯和丙交酯在微波辐照下的热行为对它们的开环聚合反应有重要影响。

聚(对苯二甲酸-1,3-丙二酯)环状低聚物的合成、表征和开环聚合反应

探索了由对苯二甲酰氯和 1 ,3-丙二醇在“假高稀”条件下合成聚 (对苯二甲酸 -1 ,3-丙二酯 ) ( PTT)环状低聚物的可行性 .通过柱色谱分离了环状低聚物和线形低聚物 ;用核磁共振、质谱和元素分析表征了产物的化学结构 ;用 GPC和 HPLC研究了不同大小环的分布 ,发现在本文实验条件下合成的 PTT环状低聚物主要由二、三、四、五和七聚体构成 ,其中环状三聚体含量最多 ,没有发现环状六聚体的存在 .PTT环状低聚物的熔程为 92 .3～ 2 2 2 .6℃ ,熔融后是无色、透明的低粘度液体 .于 2 5 0℃将 PTT环状低聚物分别在辛酸亚锡、 1 -乙基 -3-氯四丁基锡氧烷、钛酸四丁酯和三氧化二锑催化下进行开环聚合反应 ,制备了特性粘数为0 .1 8～ 0 .4 9d L/

沸石咪唑酯骨架-67高效催化L-丙交酯的开环聚合反应

为了探究沸石咪唑酯骨架材料(Zeolitic Imidazolate Frameworks,ZIFs)结构中的金属单元对其催化活性的影响,我们采用室温法合成了ZIF-8、Zn/Co-ZIF和ZIF-67,并用其催化L-丙交酯的本体开环聚合反应。在相同的反应条件下,ZIF-67具有最高的催化活性。与2-甲基咪唑(配体)作为催化剂相比,ZIF-67催化得到的聚乳酸具有高度全同立构结构。此外,基质辅助激光解吸-飞行时间(MALDI-TOF)质谱表明,ZIF-67催化得到的聚乳酸主要为线状结构。经过3次循环反应后,ZIF-67的催化活性没有明显降低。

双环戊二烯开环易位聚合反应用催化剂的研究进展

聚双环戊二烯(PDCPD)是由双环戊二烯(DCPD)聚合而成的高分子化合物,作为一种新型高性能树脂,近年来其市场需求急速发展。为制备PDCPD材料,聚合反应中的催化剂是技术关键,直接决定了产品的性能与制备工艺的经济性。主要基于催化技术的发展过程,从催化剂的结构与功能等方面,介绍了目前DCPD聚合制备PDCPD过程中所采用的主要催化剂的发展现状。

茂基烷氧基稀土化合物[(MeC_5H_4)_2Ln(μ-OCH_2CH_2NMe_2)]_2的合成、晶体结构及催化ε-己内酯开环聚合

将N,N 二甲基乙醇胺按1∶1的摩尔比与三(甲基环戊二烯)稀土化合物在四氢呋喃(THF)中反应,合成了含N官能基的茂基烷氧基稀土化合物[(MeC5H4)2Ln(μ OCH2CH2NMe2)]2(Ln=Sm,Y,Nd)。产物经元素分析和红外表征,并测定了钐化合物的晶体结构。结果表明,该化合物具有二个不对称氧桥的双分子结构并存在着由氮原子向中心金属钐经分子内配位而形成的三环骨架,中心金属钐的配位数是九,整个分子呈中心对称。这类配合物对ε 己内酯开环聚合显示良好的催化活性。

二茂铁吩开环聚合合成茂金属有机高分子研究进展

综述了近年来二茂铁吩化合物的合成及其开环反应的研究进展,同时总结了聚茂金属有机高分子的性质及其应用.

环状碳酸酯单体的合成及其聚合

以苯甲醛 ,对甲基苯甲醛或对甲氧基苯甲醛对季戊四醇进行保护 ,制得 3种双羟基保护二醇 ,该二醇分别与氯甲酸乙酯反应 ,合成了 3种新的环状碳酸酯单体 9\|苯基 2 ,4,8,10 四氧螺 [5 ,5 ]十一烷 3 酮 ,9 对甲苯基 2 ,4,8,10 四氧螺 [5 ,5 ]十一烷 3 酮和 9 对甲氧苯基 2 ,4,8,10 四氧螺 [5 ,5 ]十一烷 3 酮 .化合物结构均经FTIR ,1HNMR表征 .以三异丁氧基铝为催化剂 ,单体 /催化剂摩尔浓度比为 10 0 ,反应时间 16h ,在 190℃或 2 10℃下本体开环聚合 ,对它们的开环聚合进行了初步的研究 .实验结果表明 ,取代基对环状单体的开环聚合反应有一定影响 .

eROP结合ROMP合成嵌段聚合物PCL-b-PB-b-PCL

采用新型化学酶法——开环易位聚合反应(ROMP)与酶促开环聚合反应(eROP)联用合成嵌段聚合物PCL-b-PB-b-PCL,用核磁共振氢谱(1 H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热法(DSC)表征产物的结构并进行性能测试.结果表明:GPC数据向高分子量移动,即成功合成了嵌段聚合物;嵌段聚合物可完全水解,且GPC数据向低分子量移动,表明该方法可行、有效.

Grubbs催化剂及其在聚合物基复合材料自修复中应用

对格拉布(Grubbs)催化剂的结构及特性,催化对双环戊二烯的开环复分解聚合反应及其在自修复聚合物基复合材料中的应用开拓,进行了扼要的综述。

芳氧基取代聚磷腈合成方法的改进

根据三聚氯化磷腈和四聚氯化磷腈开环聚合反应条件的不同 ,以环状氯化磷腈混合物为起始原料 ,采用溶液聚合法 ,合成聚二氯磷腈 ,三聚体的单程转化率为 6 0 %左右 ,总转化率接近 10 0 % ;然后以三乙胺为缚酸剂 ,使高聚氯化磷腈直接与酚类化合物进行取代反应 ,合成了标题高聚物。测定了它的红外光吸收谱 ,用凝胶渗透色谱法 (GPC)测定了其分子量大小及分布。

介孔二氧化硅负载磷钨杂多酸催化合成聚四氢呋喃

采用浸渍法制备了介孔二氧化硅(SiO2)负载的磷钨杂多酸(PW12)催化剂(PW12/SiO2),其物化性质和表面酸强度经BET,IR,TG-DTG和Hammett指示剂法表征。以PW12/SiO2催化四氢呋喃开环聚合合成聚四氢呋喃(PTHF),考察了PW12的负载量[w(PW12)]和焙烧温度对催化剂活性的影响。实验结果表明,在w(PW12)为35.0%,于230℃焙烧活化3 h的条件下制备的催化剂(35Cat)活性最高。以35Cat为催化剂,用量占反应物总质量的15.0%时,PTHF收率达60.2%。

超支化聚酯的合成及光固化性能研究

通过甲基四氢苯酐和环氧丙醇的开环聚合反应 ,一步法制备超支化聚酯 ,聚酯的数均摩尔质量为 14 5 0～2 6 0 0 g/mol,支化度在 0 4 1～ 0 71之间。用甲基丙烯酸缩水甘油酯改性 ,合成了UV固化超支化聚酯 ,并对其光固化性能进行了初步研究 ,发现超支化聚酯能有效降低固化膜的线收缩率 ,聚酯的官能度越高 ,固化膜的硬度越大 ,固化速度越快 ,在约 1s的固化时间内凝胶率超过 75 %。

乙酰基丙酮络合物催化合成聚乳酸

以钕、钇、锌、铁、钴、镍六种乙酰基丙酮盐Ｍ（ＡｃＡｃ）ｎ成功地催化丙交酯开环聚合成聚乳酸。详细研究了上述乙酰基丙酮盐催化剂品种及其与单体摩尔比［Ｍ（ＡｃＡｃ）ｎ］／［ＬＡ］、温度和时间对聚合反应的影响。结果表明，使用这些催化剂都能得到高于９０％的高聚合转化率；而稀土催化剂在聚合转化率和聚乳酸分子量方面，均显示更好的催化性能；过高的聚合温度和过长的聚合时间会导致聚乳酸的分子量下降。Ｘ－衍射研究表明，以Ｎｄ（ＡｃＡｃ）３催化合成的聚乳酸为非晶聚合物。

基于官能化单体的聚合反应构筑具有酰亚胺结构的多孔高分子材料

酰亚胺类高分子材料广泛应用于航空航天、微电子、膜材料、记忆器件、光电材料、催化、生物医学、传感器、气体储存与分离等领域。其中,含酰亚胺结构的多孔高分子近年来引起人们的高度关注,尤其是结晶型聚酰亚胺多孔材料开辟了传统聚酰亚胺的新方向。本综述将重点介绍基于酰亚胺单体的聚合反应构筑多孔高分子材料的最新研究进展,包括基于酰亚胺单体的开环易位聚合、自由基聚合、金属催化偶联聚合、高温聚合以及Diels-Alder反应等。可以预见,基于酰亚胺单体进行聚合反应的前功能化策略,将为发展结构明确具有酰亚胺单元材料提供强有力的支持,也将成为新的研究热点。

含异氰脲酸酯结构聚醚多元醇的合成(英文)

以1,3,5-三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)为引发剂、三氟化硼乙醚络合物为催化剂,环氧化合物为环单体,进行了阳离子开环聚合反应的研究。发现THEIC与环氧单体可在非均相体系中平稳地进行阳离子开环聚合反应。在THEIC体系,就链引发而言,环氧氯丙烷的大于环氧丙烷、丁基醚环氧乙烷。调整环单体加料次序就可以获得嵌段共聚醚多元醇。

新型环状聚(ε-己内酯-co-γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯)的合成

设计合成了具有精确分子结构的聚合物对深入了解其结构与性能之间的关系起着至关重要的作用。研究了一种合成带有三乙基硅氧侧基的环状无规共聚酯的新方法。功能性单体γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯(γ-Et3SiOεCL)和ε-己内酯(ε-CL)在环状引发剂2,2-二丁基-2-锡-1,3-二氧环庚烷(DSDOP)的作用下,进行活性开环聚合反应以制备活性环状无规共聚酯(LCP(εCLcoγEt3SiOεCL))前体,当单体完全转化后,以该活性环状前体作为大分子引发剂,引发反应性单体α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯(αAEεCL)进行嵌段聚合反应,合成了在活性中心附近带有不饱和双键的功能性环状嵌段共聚酯,即活性环状聚(ε-己内酯-co-γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯)-b-(α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯)。最后该活性环状嵌段共聚酯在紫外光照射下,反应性单体结构单元中的双键发生分子内交联反应,从而制得稳定的不含有机锡的新型环状无规共聚酯cP(εCLcoγEt3SiOεCL)(Mn,NMR=28500)。采用SEC、1H NMR以及DSC等技术手段对聚合物的结构和性能进行表征。该方法的突出特点是能够高效地合成带有功能性侧基的高相对分子质量的环状无规共聚酯。

新型螺环单体的合成及其对环氧树脂的改性研究

利用3-甲硫基丙醛与甲醛在碱性条件下所发生的坎尼扎罗反应合成新的三元醇:2,2-二羟甲基-3甲硫基丙醇,进而合成新的螺环原碳酸酯化合物:3,9-二羟甲基-3’,9’二乙硫基-1,5,7,11-四氧杂螺环[5.5]十一烷,通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析表征其结构.在三氟化硼单乙胺络合物的催化作用下,该化合物能够进行阳离子开环聚合反应.用膨胀计法跟踪测试了在聚合反应过程中该化合物的体积膨胀率约为4.05%.并且合成了该化合物与TDI反应生成的预聚物,研究了该预聚物与环氧树脂的共聚固化反应,对共聚过程中的反应历程进行初步探讨,并测试了其改性效应.

一种甲基乙烯基硅橡胶的制备方法

由浙江中天氟硅材料有限公司申请的专利（公开号CN 105237769A,公开日期2016-01-13）＂一种甲基乙烯基硅橡胶的制备方法＂,提供的一种甲基乙烯基硅橡胶的制备方法包括以下步骤：（1）二甲基硅氧烷混合环体在70～90℃下抽真空脱水1～4 h;（2）脱水结束后,向反应釜中加入乙烯基双封头、乙烯基环体、四甲基氢氧化铵碱胶和阻聚剂,搅拌均匀,升温进行密封开环聚合反应（2～4 h）;

聚三亚甲基碳酸酯体外酶解性能的影响因素及其作用规律

背景:聚三亚甲基碳酸酯具有良好的生物相容性和生物降解性能,具有较大的临床应用前景。目前,国内外关于聚三亚甲基碳酸酯体外酶解性能影响因素及其作用规律的研究较少。目的:研究聚三亚甲基碳酸酯的体外酶解性能,并探讨影响聚三亚甲基碳酸酯体外酶解性能的因素及其作用规律。方法:通过开环聚合反应制备聚三亚甲基碳酸酯均聚物及其共聚物,2种均聚物的分子质量分别为135,256 kDa,共聚物的分子质量为238 kDa,将分子质量为256 kDa的均聚物制成棒条与膜片2种形状,其余2种样品制成棒条。将均聚物、共聚物样品分别置于脂肪酶溶液中,均聚物样品于第1,2,4,8,10,12周取出,共聚物样品于3,6,9,12,15 d后取出样品,测量样品质量变化,计算失重率及降解速率常数。结果与结论:(1)分子质量、形状及共聚改性对聚三亚甲基碳酸酯的体外酶解性能有显著影响;(2)当分子质量由135kD a增加至256kD a时,聚三亚甲基碳酸酯均聚物棒条的酶解速率常数由每周1.46%增加到每周3.81%,说明分子质量越高,聚三亚甲基碳酸酯均聚物的体外酶解速率越快;(3)当形状由棒条转换为膜片时,分子质量为256 kDa聚三亚甲基碳酸酯均聚物的酶解速率常数由每周3.81%增加到每周9.16%,说明膜片形状样品降解速率更快;(4)在分子质量为256 kDa聚三亚甲基碳酸酯结构中引入等摩尔比己内脂成分后,其酶解速率常数由每周3.81%增加到每周14.49%,说明在结构中引入聚己内酯成分,可加速聚三亚甲基碳酸酯的降解速率;(5)各因素对聚三亚甲基碳酸酯体外酶解速率的影响程度顺序为:共聚组成>样品形状>分子质量。