镍钨基硫化态和氮化态催化剂对十氢萘选择性开环性能研究

通过不同预处理方式制备镍钨硫化态和氮化态催化剂,利用X射线衍射、吡啶红外光谱、元素分析、CO滴定等技术对催化剂进行表征。以十氢萘为探针分子,利用固定床反应器考察不同预处理方式及负载量对催化剂十氢萘选择性开环反应转化率和寿命的影响规律。结果表明,氮化态催化剂初始转化率及选择性开环活性高,这与氮化态催化剂金属位活性高有关,但其稳定性低于硫化态催化剂,这是由于十氢萘在金属位脱氢后未能及时转移至酸性位开环,使其发生过度脱氢导致结焦失活。

Pt/USY催化剂上四氢萘选择性开环反应

通过USY分子筛载体上负载Pt制备Pt/USY催化剂,考察Pt/USY催化剂对四氢萘选择性开环反应的影响。结果表明,USY分子筛载体负载Pt后,四氢萘转化率提高,且明显改善开环的选择性。通过工艺条件的研究,得知在空速为2 h^(-1)、氢油体积比为750∶1、反应压力为4 MPa和反应温度为280℃时,Pt_(0.4)/USY催化剂性能最好,四氢萘转化率大于99%,C_(10)产物收率大于94%,开环选择性高于38%。

用于FCC柴油加氢改质的选择性开环催化剂研究进展

芳烃选择性开环反应能够有效地提高FCC柴油的十六烷值,并保证较高的柴油收率。本文从载体材料、活性金属和助剂组分三个方面,对国内外近年来用于FCC柴油加氢改质的选择性开环催化剂研究进展进行了详细介绍,并对选择性开环催化剂研究中的难点及发展趋势进行了阐述。

开环式选择性痔上黏膜切除术对脱垂性痔和混合痔的临床效果评价

目的探讨开环式选择性庤上黏膜切除术(TST)对脱垂性痔与混合痔的临床效果。方法 60例脱垂性痔与混合痔患者按照手术方式分为对照组和治疗组,各30例,对照组采用传统内扎外切手术治疗,治疗组采用TST治疗,比较两组患者的治疗效果。结果治疗组手术时间与术中出血量明显少于对照组,差异具有统计学意义(P<0.05);治疗组治疗总有效率为96.67%高于对照组73.33%,差异具有统计学意义(P<0.05)。结论采用TST治疗脱垂性痔与混合痔,能有效提高治疗效果,具有较高的临床价值,值得在临床上大力推广。

开环式选择性痔上黏膜切除术治疗重度混合痔150例临床分析

目的:探讨开环式选择性痔上黏膜切除术治疗重度混合痔的临床效果和安全性。方法:收治重度混合痔患者300例,随机分为观察组和对照组,观察组采用开环式选择性痔上黏膜切除术治疗,对照组采用吻合器混合痔痔上黏膜环切吻合术治疗,比较两组治疗效果。结果:观察组治愈率和并发症发生率均优于对照组(P<0.05)。结论:开环式选择性痔上黏膜切除术治疗重度混合痔的临床效果显著,安全性高。

2,3-环氧醇及其衍生物的选择性开环进展

简要综述了对２，３－环氧醇及其衍生物进行区域及立体选择性开环的各种方法的近期进展。

开环式选择性痔上黏膜切除术对脱垂性痔和混合痔的疗效观察

目的:探讨开环式选择性痔上黏膜切除术(TST)治疗脱垂性痔和混合痔的临床疗效。方法 :将2009年5月—2011年5月收治的90例脱垂性痔和混合痔患者随机分为对照组和实验组。对照组45例,采用吻合器痔上黏膜环切钉合术(PPH)治疗;实验组45例,采用TST治疗。结果:实验组手术时间、术中出血量和住院时间均低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。实验组术后24 h和初次排便的疼痛分数低于对照组(P<0.05)。实验组肛门坠胀评分、肛缘水肿评分、初次排便急便感发生率和吻合口狭窄发生率低于对照组(P<0.05)。实验组患者满意度高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。2组治疗有效率和手术前后肛门动力学变化情况相比差异无统计学意义(P>0.05)。结论:TST是治疗脱垂性痔和混合痔的有效方法,而且可以减少术后并发症。

改善直馏石脑油催化裂解过程中环烷烃裂解选择性的研究

采用分子模拟结合模型化合物微反裂解实验的方法,构建了环己烷和甲基环己烷模型化合物催化裂解的反应网络,分析了环烷烃在催化裂解过程中开环选择性不佳的原因。通过引入新型有特定孔道结构的IM-5分子筛催化剂,可有效强化催化裂解过程环烷烃选择性开环裂解,进而提高环烷烃分子在直馏石脑油催化裂解过程中的开环裂化选择性,促进低碳烯烃的生成。

金属改性对多环芳烃选择性开环Pt/Beta催化剂性能的影响

以离子交换法对Beta分子筛进行Mg、Ce、Ga金属改性,并制得不同金属改性的Pt/Beta催化剂。本文采用XRD、XRF、NH_(3)-TPD、Py-IR、H_(2)-O_(2)、TEM、H_(2)-TPR、H_(2)-TPD及XPS等手段表征了改性前后样品的物化性质,并考察了改性前后样品的多环芳烃选择性开环性能。结果表明,改性金属对B酸中心的取代效应和对L酸中心的补偿效应,可显著调控分子筛酸性位的类型与强度。改性金属可增强金属-载体强相互作用(SMSI),一方面促进贵金属铂的分散,提高铂纳米颗粒的热稳定性;另一方面产生铂纳米颗粒向载体的电子偏移或离域,影响H_(2)在铂纳米颗粒上的活化与脱附。此外,金属Ga可以选择性毒化铂纳米颗粒的活性位。改性金属显著影响Pt/Beta催化剂转化甲基萘的活性、稳定性及轻芳烃选择性,金属Ga、Ce改性可显著提高催化剂的稳定性,Ga改性催化剂的轻芳烃选择性最优。

十氢萘选择性开环反应的研究进展

本文介绍了顺式和反式十氢萘的分子结构和反应特性,系统分析了十氢萘在不同催化体系下选择性开环的反应机理,包括在单功能酸性催化剂上的碳正离子机理,在单功能金属催化剂上的氢解反应机理以及基于酸性-金属双功能催化剂的双功能开环反应机理。总结了反应温度、载体酸性和分子筛孔径等工艺条件对十氢萘选择性开环反应性能的影响。最后提出了当前研究存在的不足之处,展望了亟需开展的研究课题。

磷改性USY分子筛催化剂上四氢萘选择性开环反应性能

通过P改性对USY分子筛酸量进行调节,考察酸量对四氢萘选择性开环反应的影响。结果表明,P改性后USY分子筛弱酸量增加,中强酸略增,强酸基本不变,P_(0.5)-USY分子筛弱酸量增加有利于四氢萘生成不饱和开环产物。负载贵金属Pt后,Pt_(0.4)/P_(0.5)-USY催化剂上四氢萘转化率99.37%,开环选择性40.79%,贵金属Pt的引入对结焦前驱体的生成有抑制作用。

柠檬酸复合改性对多环芳烃选择性开环铂/Beta催化剂性能的影响

通过水热处理、柠檬酸处理及其复合处理对Beta分子筛进行后改性,并以改性后的载体制得铂/Beta催化剂。采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱仪(XRF)、程序升温脱附(NH3-TPD)、红外吡啶吸附(Py-IR)、骨架铝核磁共振技术(~(27)Al MAS NMR)及骨架硅核磁共振技术(~(29)Si MAS NMR)等表征了改性前后Beta分子筛的物化性质,并考察了改性前后铂/Beta的多环芳烃选择性开环性能。结果表明,Beta分子筛在柠檬酸处理过程中可同时发生络合脱铝与骨架补铝,实现骨架铝的再分布;Beta分子筛在水热处理过程中优先脱除稳定性相对较低的Si(2 Al)处骨架铝,产生骨架缺陷的同时生成一定比例的二次介孔结构;水热-柠檬酸复合处理影响Beta分子筛骨架补铝及骨架铝再分布的效果,水热处理后Beta分子筛中存在更多的骨架缺陷,促进活性Al(OH)_(2)^(+)物种的骨架补铝作用。当Beta分子筛采用水热-柠檬酸复合处理顺序时,骨架补铝及骨架铝再分布效果显著,样品以中强酸为主,且具有较高的B酸量与L酸量的比值,所制备催化剂的多环芳烃选择性开环活性及稳定性最优。

前驱体结构对多环芳烃选择性开环Pt/Beta催化剂的影响

以海绵铂为原料合成出[Pt(NH_(3))_(6)]Cl_(4)络合物,采用热重分析(TG)、扫描电镜-能谱(SEM-EDS)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis)、质谱(MS)、X射线光电子能谱(XPS)等手段确定了[Pt(NH_(3))_(6)]Cl_(4)的结构组成;以H_(2)PtCl_(6)、Pt(NH_(3))_(4)Cl_(2)和[Pt(NH_(3))_(6)]Cl_(4)为前驱体,采用等体积浸渍法制得Pt/Beta催化剂,采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱(XRF)、氨程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、氢氧滴定(H_(2)-O_(2))、透射电镜(TEM)、氢气程序升温脱附(H_(2)-TPD)等表征了Pt/Beta催化剂的物化性质,并考察了Pt/Beta催化剂的多环芳烃选择性开环性能。结果表明,[Pt(NH_(3))_(6)]Cl_(4)络合物具有更高的“抗自还原”能力,可从前驱体结构上降低铂氨前驱体受热分解时的自还原现象。前驱体结构对铂纳米颗粒的几何尺寸及分布有较大影响,一方面络合物的价态显著影响前驱体与分子筛间的静电作用,进而影响铂纳米颗粒的落位与尺寸;另一方面络合物的空间结构影响前驱体在分子筛微孔中的分布,影响铂纳米颗粒的Ost⁃wald熟化速率。前驱体结构可调变Pt/Beta催化剂的双功能匹配关系,显著影响Pt/Beta催化剂转化甲基萘的活性、稳定性,采用[Pt(NH_(3))_(6)]Cl_(4)前驱体制备的Pt/Beta催化剂具有更优的活性及长周期稳定性。

双开环TST联合内扎外剥术治疗混合痔的临床效果探讨

目的探究分析双开环选择性痔上黏膜切扎肛垫保留术(TST)联合内扎外剥术治疗混合痔的临床效果。方法 60例混合痔患者,根据手术方法不同分为对照组和观察组,各30例。对照组给予单纯内扎外剥术治疗,观察组给予双开环TST联合内扎外剥术治疗,比较两组患者的并发症发生情况和疾病复发情况。结果观察组患者并发症发生率低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。观察组患者疾病复发1例,疾病复发率为3.3%;对照组患者疾病复发8例,疾病复发率为26.7%,观察组患者疾病复发率低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。结论双开环TST联合内扎外剥术治疗混合痔有显著的临床疗效,值得临床广泛推广实施。

煤直接液化油多环烷烃择形开环及催化剂研究进展

由于煤直接液化柴油组分中直链烷烃含量低、环烷烃含量高,十六烷值偏低,限制了其作为优质柴油使用,而环烷烃选择性开环技术是提高柴油质量的重要手段。介绍了煤直接液化柴油的组成特性,总结了煤直接液化油双环芳烃、三环芳烃及多环烷烃选择性加氢开环的反应机理,阐述了择形开环催化剂氧化物类载体与分子筛类载体、非贵金属活性组分与贵金属活性组分的优缺点,最后展望了多环烷烃选择性开环催化剂的研究方向。

Y分子筛负载型双贵金属脱芳烃催化剂抗硫性能的研究

制备了Y分子筛负载的Pt-Pd和Pt-Ir2种双贵金属催化剂,采用程序升温还原法和吡啶吸附傅里叶红外光谱法表征了催化剂活性相的结构。采用固定床微型反应器,以加入一定量噻吩的甲苯为模型反应物,在压力4.0MPa、液时空速2h-1、温度300℃、氢/油体积比1000的条件下,进行模型化合物的加氢脱芳烃反应,比较了这2种催化剂的抗硫性能。结果表明,尽管Pt-Ir催化剂具有良好的开环选择性,但是相对于Pt-Pd催化剂,其抗硫性能较差。Pt-Pd催化剂较高的抗硫性能归因于Pt-Pd双金属的合金化效应。

柴油芳烃加氢饱和及其选择性开环的研究

文章首先介绍了柴油加氢脱芳的有关工艺,即单段加氢与两段加氢,然后通过理论与实际相结合的方式,围绕着选择性开环技术展开了研究,研究内容涉及活性金属、载体材料等诸多方面,希望文章中讨论的内容可以在某些方面给从事相关研究的人员以启发,保证生产出与"可持续发展"所提出要求相符的清洁柴油。

Pt/USY催化剂上FCC柴油加氢改质反应性能

制备了加氢改质催化剂Pt/USY、Pt/1.0K-USY和Pt/2.0K-USY,并借助XRD、N2等温吸附-脱附、NH3-TPD和Py-FT-IR表征了这3种催化剂的结构和酸性,同时以预精制FCC柴油为原料,采用固定床反应器研究了上述催化剂的加氢改质反应性能。结果表明,在金属Pt负载量相同和催化剂孔道结构相似的情况下,催化剂的反应活性和选择性主要取决于催化剂的酸量和酸强度以及酸分布,相对而言,具有适宜酸性的Pt/1.0K-USY催化剂更有利于芳烃饱和与选择性开环反应,其加氢改质柴油满足国V标准要求。