异丁烯(叔丁醇)氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的工艺

以乙烯装置副产的抽余C4馏分为原料,分别在固定床反应器和浆态床反应器上考察了甲基丙烯醛(MAL)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的氧化法制备工艺。结果表明,对于MAL制备工艺,随着反应温度的升高,异丁烯转化率提高,在360℃后趋于稳定;随着反应压力的增加,异丁烯转化率亦提高,但压力的增加对MAL选择性的影响呈现低温升高、高温降低的趋势;随着异丁烯含量的增加,异丁烯转化率下降,而MAL选择性则先降低后升高。在反应温度为80~90℃,压力为0.3~0.4MPa,n(甲醇)/n(MAL)值为20~25的条件下,进行MAL氧化酯化法制备MMA时,MAL转化率达到96.0%,MMA收率达84.0%。

异丁烯(或叔丁醇)催化氧化制备甲基丙烯醛的工艺条件研究

采用共沉淀法制备了Mo-Co-Fe-Bi系列复合氧化物催化剂,在自制的小试评价装置上,考察了反应温度、气体空速、水醇比、氧醇比、原料浓度等因素对异丁烯(或叔丁醇(TBA))催化氧化制甲基丙烯醛(MAL)反应性能的影响。结果表明:在反应温度395℃,原料比n(TBA)︰n(H2O)︰n(Air)=1︰3︰10、气体总空速1800h-1、常压的条件下,TBA转化率100%,异丁烯转化率达97.6%,MAL单程收率达到83.2%,COx收率低于10%。

异丁烯/叔丁醇法生产甲基丙烯酸甲酯研究进展

综述了异丁烯(i-C4)/叔丁醇(TBA)法合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的方法,对比了i-C4/TBA氧化三步法、i-C4/TBA氧化两步法和TBA氨氧化法合成MMA的技术路线、催化剂和反应器的研究进展。对Mo-Bi催化i-C4/TBA制甲基丙烯醛(MAL),Mo-V-P催化MAL制甲基丙烯酸,Pd-Pb/Au-NiOx催化酯化MAL制MMA和固定床催化氧化反应器的研究进展进行了阐述,并对i-C4/TBA氧化两步法生产MMA的国产化前景提出展望。

混合C4叔丁醇法生产高纯度异丁烯工艺对比

混合C4馏分中异丁烯和正丁烯难以通过普通蒸馏方法分离,通过将异丁烯水合生成叔丁醇,叔丁醇再脱水生成99.5%的高纯异丁烯,可实现混合C4中异丁烯馏分的有效分离和C4资源的高值化利用。叔丁醇水合-脱水法主要包括硫酸吸收分离工艺、离子交换树脂工艺等,分析对比不同浓度下硫酸萃取吸收分离法、Chaplits并流水合磺酸树脂法、逆流水合磺酸树脂法的发展历程、反应机理、工艺流程、工艺特点等内容,指出逆流水合离子交换树脂法工艺优于其它两种方法,并具有很好的潜在工业应用前景,其最佳操作条件反应温度80~95℃,0.25~2MPa,其异丁烯回收率90%~95%,纯度99.9%以上。

异丁烯(或叔丁醇)直接氧化制取甲基丙烯酸甲酯(MMA)

本文重点介绍日本触煤化学公司和三菱人造丝公司分别以异丁烯，叔丁醇为原料直接两段氧化法生产甲基丙烯甲酯（ＭＭＡ）工艺，概述了反应机理，工艺路线，生产条件，催化剂组成和表面物性，以及两步氧化反应及最佳效果等。同时从三废治理，技术经济分析等得出该法是目前六种流行ＭＭＡ制法中最经济，同时又是唯一实现全过程无公害的生产方法。

异丁烯或叔丁醇氧化生产甲基丙烯醛催化剂的制备和应用

本发明涉及一种主成分含有钼、铋和铁复合催化剂的制备方法，该催化剂主要应用于异丁烯或叔丁醇选择性氧化生成甲基丙烯醛的反应中。在制备催化剂的过程中，将现有的技术中的用二步工艺分别制备氧化钼的反应和催化剂的钙化反应合并为一步。新的制备方法与现有的技术相比，除了具有工艺简单，节省能源的优点外，还具有添加的钼组分能够和催化剂中的活性成分混合均匀，使催化剂中流失的钼组分能够得到更有效的补充。

Bi添加对MoVO/AlPO4催化剂异丁烯选择氧化反应性能的影响

采用溶胶-凝胶法制备了MoVO/AlPO4和MoVBiO/AlPO4催化剂,运用X射线衍射、激光拉曼光谱、X光电子能谱、程序升温还原对催化剂进行了表征,考察了Bi的添加对催化剂结构及其催化异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛(MAL)反应性能的影响.结果表明,适量Bi的引入可显著提高MoVO-AlPO4上异丁烯选择氧化反应性能,MAL选择性由29.1%提高至75.2%.这与Bi的加入降低了催化剂表面强酸位数量,促进了Mo氧化物和V氧化物的分散和提高了催化剂表面V5+/V4+比例有关.

介孔纳米MoPO-AlPO_4的制备及其对异丁烯选择氧化的催化性能

分别采用溶胶-凝胶法和等体积浸渍法制备了MoPO-AlPO4催化剂,考察了钼物种存在状态对催化剂晶格氧活性以及异丁烯选择氧化反应性能的影响.N2吸附-脱附、X射线衍射、高分辨透射电镜、X射线光电子能谱、傅里叶变换红外光谱、程序升温还原和微反实验结果表明,与浸渍法制备的催化剂相比,溶胶-凝胶法制备的MoPO-AlPO4催化剂为介孔纳米材料,其比表面积和孔数量均有较大程度的提高.在浸渍法制备的催化剂中,钼物种以四面体MoO42-和八表面体MoO66-形式存在;而在溶胶-凝胶法制备的催化剂中钼物种主要以四面体MoO42-的形式存在,并有部分钼物种嵌入到了AlPO4骨架中.钼物种的种类对异丁烯选择氧化反应的活性和选择性有较大影响,溶胶-凝胶法制备的催化剂由于嵌入AlPO4骨架中钼物种的存在,异丁烯选择氧化反应性能得到较大提高.

离子交换树脂催化环氧化低分子聚异丁烯的研究

以H2O_2(过氧化氢)/乙酸为反应试剂、IER(离子交换树脂)为催化剂,采用原位过酸法合成了环氧化LPIB(低相对分子质量聚异丁烯)。考察了反应温度、反应时间、原料配比及IER含量等对产物的双键转化率、环氧值和环氧基团收率等影响,并采用单因素试验法优选出LPIB环氧化的最佳工艺条件。研究结果表明:LPIB的末端双键易被环氧化,并伴有一定量的副反应;LPIB环氧化的最佳工艺条件为n(双键):n(乙酸):n(H_2O_2)=1:0.7:1.65、w(IER)=13.5%(相对于树脂质量而言)、反应温度70℃和反应时间12 h,此时产物的双键转化率为86.5%、环氧值为0.083 mol/100 g和环氧基团收率为79.2%;IER循环使用4次后,其催化效率基本不变。

C4氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的研究进展

综述了C4氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的研究及进展.重点介绍了的其工艺路线、反应机理及各步反应催化剂的研究状况.C4氧化法,尤其是"直接甲基化法"制备甲基丙烯酸甲酯具有环境、经济方面的明显优势,加强该方法的基础理论及催化剂研究有望带来工艺技术方面的进一步突破.并对该方法在我国的应用前景进行了展望.

异丁烯的生产及其下游产品开发(一)

文中介绍了异丁烯的7种生产工艺,其中MTBE裂解法是目前国内外生产异丁烯的主要方法,正丁烯异构化法是今后发展的方向。我国的MTBE正高速发展,但美国MTBE的限用日近,我国也应注意利用MTBE裂解生产高纯度异丁烯,进而生产一系列用途广泛的高附加值下游产品。

氧化法合成六氟丙酮的工艺研究

综述了六氟丙酮的应用和主要合成方法,详细介绍了两条最新的、绿色环保合成路线的研究情况,认为O3氧化 七氟异丁烯甲基醚的方法有工业开发价值。

异丁烯用途及生产工艺技术简介

介绍了异丁烯的主要用途及国内外技术研究和生产概况，对较为成熟的硫酸吸收法、叔丁醇法、MTBE裂解法三种主要工业生产方法进行了比较，同时重点介绍了MTBE裂解催化剂的研究和发展情况，结果表明MTBE裂解法是今后发展的方向。

卡尔费休库仑法测定微量水的装置改进

针对工业生产中聚合级原料气体中微量水检测中的问题,对卡尔费休库仑装置进行了改进.利用改进后的装置测定聚合级异丁烯、氯甲烷中微量水,平均相对标准偏差为5.8%,回收率为92.4%～103.7%;测定六氟化硫气体中痕量水,其测定结果与五氧化二磷电解法基本相符.通过潮湿环境实验,证明了改进后的装置适宜在潮湿环境下测定气体中的微量水,操作简便,测定结果可靠.

异丁烯或叔丁醇两步氧化制甲基丙烯酸

一种以异丁烯或叔丁醇为原料两步法制取甲基丙烯酸的方法，其特征是使用本发明的催化剂，一段和二段催化剂所使用的贵金属元素少、成本低，而且催化剂组分不易发生流失，稳定性好。使用本发明催化剂制取甲基丙烯酸的反应，可以达到异丁烯或者叔丁醇转化率100％，甲基丙烯酸单程收率60％(mol)以上，甲基丙烯醛单程收率10％(mol)左右。

衰减全反射傅里叶变换红外光谱法同时测定叔丁醇和二叔丁基过氧化物

分别应用914 cm^(-1)和875 cm^(-1)处的甲基特征峰作为叔丁醇和二叔丁基过氧化物的定量分析峰,使用峰面积作为吸光度的评估方法,得到的标准曲线的相关系数(R^(2))分别是0.9987和0.9952,叔丁醇的加标回收率在95%~110%之间,应用衰减全反射傅里叶变换红外光谱法测定3个样品,计算结果的F值、t值和p值,数据表明衰减全反射傅里叶变换红外光谱法与气相色谱法的测定结果一致。

日将建成新法制MMA的中试装置

旭化成公司独自开发的新法制甲基丙烯酸甲酯(MMA)的中试装置将在其水岛厂内兴建,预定1994年春季建成。该法是将原料异丁烯氧化得到的甲基丙烯醛吸收至甲醇中,加入新的催化剂,吹入氧气而制得MMA。