二异丙基氯化膦合成方法初探

本文主要介绍了采用一步法合成二异丙基氯化膦的过程。

丙硫菌唑中间体的工艺合成

丙硫菌唑的合成报道方法均是以邻氯苄氯为原料,制备格氏试剂后,经加成、缩合、硫化得到产物。由于邻氯苄氯反应活性高,得到的格氏产物收率低,大量偶联副产物生成,难以工业化应用。选择环丙基苄基甲酮为原料合成丙硫菌唑的中间体,以简便高效的中间体制备方法为目的,研究了酸与酯经缩合反应得到酮的制备方法。经反应工艺条件优化,在异丙基氯化镁格氏试剂存在下,以四氢呋喃为反应溶剂,邻氯苯乙酸和1-氯环丙基甲酸甲酯为原料,n(氯代异丙烷)/n(1-氯环丙基甲酸甲酯)为3.0,邻氯苯乙酸与1-氯环丙基甲酸甲酯的投料比为1.1:1.0(摩尔比),合成得到环丙基苄基甲酮。蒸馏纯化后产品液相色谱检测纯度为98.2%,收率为83%。该工艺收率高,操作简单,条件温和,适合工业化生产。

二乙基(3-吡啶基)硼烷的合成

以3-溴吡啶和二乙基甲氧基硼烷为原料合成了二乙基(3-吡啶基)硼烷。探索了反应时间、反应温度、反应配比等反应条件对于反应收率的影响。结果表明最适宜合成工艺条件为:反应温度0～5℃,反应时间6 h,二乙基甲氧基硼烷滴加时间30 min,物料配比n(3-溴吡啶)∶n(二乙基甲氧基硼烷)为0.9∶1.0,物料配比n(异丙基氯化镁)∶n(二乙基甲氧基硼烷)为1.0∶1.0。在最适宜工艺条件下制得产品为白色固体,熔点为172～175℃,产率在81%以上。并通过质谱和红外光谱对其进行了结构表征。