异双席夫碱配合物的合成和催化性能

用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成了一种异双四齿席夫碱配体(H2L)及其铜、钴、镍、锌配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱等手段对配体及其配合物进行了结构表征.结果表明,推测所有配合物均为烯醇式四配位结构,确定新配合物的组成为MC14H16N2O2(M=Cu,Co,Ni,Zn).研究了配合物对双氧水的催化分解性能.

异双席夫碱合钴（Ⅱ）配合物中性载体碘离子电极的研究

以乙二胺、乙酰丙酮缩水杨醛异双席夫碱合钴（Ⅱ）为载体的PVC膜电极,该电极对碘离子（Iˉ）具有优良的电位响应特性并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Iˉ〉Salˉ〉SCNˉClO4ˉ〉SO3^2-〉Brˉ〉NO2ˉ〉ClˉAcˉNO3ˉSO42ˉ在pH2.0的磷酸盐缓冲体系中,对I-在1.0×10^-7～1×10^-1mol/L浓度范围内呈近能斯特响应;斜率为-50.7mV/dec（26℃）;检出限为3.9×10^-8mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明：配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。电极具有响应快、重现性好、制备简单等优点。将电极初步应用于药物和食盐中碘的分析,结果较为满意。

两个异双核稀土席夫碱配合物的结构和荧光性质

采用模板法合成了2个异双核三价稀土席夫碱配合物:{[Ce1.5Sm0.5(clapi)]2}.2CH3CN(1)和{[La1.5Sm0.5(clapi)]2}.2CH3CN(2).通过元素分析和红外光谱对这两个配合物进行了表征.测定了配合物1的晶体结构,结果表明配合物1属于三斜晶系,P-1空间群.晶胞参数:a=1.067056(2)nm,b=1.14700(3)nm,c=1.38734(3)nm,α=109.4240(10)°,β=98.0520(10)°,γ=105.8050(10)°,Z=1,Dc=1.650Mg/m3,F(000)=740,R1=0.0582,wR2=0.1184[I>2σ(I)].研究了配合物1和2在CH2Cl2中的室温荧光性质,2个配合物都显示了Sm3+较弱的红色荧光,研究结果证明荧光惰性稀土离子能够影响稀土配合物的荧光性质.

新型异双四齿双席夫碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究

研究了用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成的一种异双四齿席夫碱铜（Ⅱ）配合物[Cu（Ⅱ）-L]为中性载体的PVC膜电极，该电极对硫氰酸根离子（SCN^-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序为：SCN^-〉Sal^-〉ClO4^-〉I^-〉Br^-〉NO3^-〉Cl^-〉NO2^-〉SO3^2-〉SO4^2-〉H2PO4^-。电极在pH5．0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN^-在1．0×10^-1～2．0×10^-6mol／L浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为-57．8mV／dec（25℃），检出限为1．0×10^-6mol／L。利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。将电极初步应用于实际样品废水中，结果与HPLC法相符合。