异双席夫碱合钴（Ⅱ）配合物中性载体碘离子电极的研究

以乙二胺、乙酰丙酮缩水杨醛异双席夫碱合钴（Ⅱ）为载体的PVC膜电极,该电极对碘离子（Iˉ）具有优良的电位响应特性并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Iˉ〉Salˉ〉SCNˉClO4ˉ〉SO3^2-〉Brˉ〉NO2ˉ〉ClˉAcˉNO3ˉSO42ˉ在pH2.0的磷酸盐缓冲体系中,对I-在1.0×10^-7～1×10^-1mol/L浓度范围内呈近能斯特响应;斜率为-50.7mV/dec（26℃）;检出限为3.9×10^-8mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明：配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。电极具有响应快、重现性好、制备简单等优点。将电极初步应用于药物和食盐中碘的分析,结果较为满意。

新型异双四齿双席夫碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究

研究了用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成的一种异双四齿席夫碱铜（Ⅱ）配合物[Cu（Ⅱ）-L]为中性载体的PVC膜电极，该电极对硫氰酸根离子（SCN^-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序为：SCN^-〉Sal^-〉ClO4^-〉I^-〉Br^-〉NO3^-〉Cl^-〉NO2^-〉SO3^2-〉SO4^2-〉H2PO4^-。电极在pH5．0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN^-在1．0×10^-1～2．0×10^-6mol／L浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为-57．8mV／dec（25℃），检出限为1．0×10^-6mol／L。利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。将电极初步应用于实际样品废水中，结果与HPLC法相符合。

双(呋喃甲醛)缩二胺钴(Ⅱ)配合物的合成及其氧合和催化氧化性能研究

合成和表征了氯化双 (呋喃甲醛 )缩邻苯二胺合钴 (Ⅱ ) (1)、氯化双 (呋喃甲醛 )缩乙二胺合钴 (Ⅱ ) (2 )、氯化双(呋喃甲醛 )缩 1,2 丙二胺合钴 (Ⅱ ) (3)和氯化双 (呋喃甲醛 )缩 1,3 丙二胺合钴 (Ⅱ ) (4 ) .在吡啶溶液中和不同温度下 ,测定了配合物的饱和吸氧量 ,求出了氧加合常数和热力学参数ΔH° ,ΔS°.并以这些配合物为催化剂 ,活化分子氧氧化环己烯得到高选择性的烯丙位氧化产物 .讨论了温度、配体结构对配合物氧合性能的影响和配体结构以及添加NHPI(N 羟基邻苯二甲酰亚胺 )对环己烯氧化反应的影响 .

N,N’-双(2-羟基-3,5-二甲基苯甲叉基)邻苯二胺合钴(Ⅱ)催化的甲基丙烯酸甲酯均聚的研究

成功地合成了Co(Ⅱ)Schiff碱配合物N,N’-双(2-羟基-3,5-二甲基苯甲叉基)邻苯二胺合钴(Ⅱ),并以其替代经典原子转移自由基聚合(ATRP)中的“Cu(I)X/配位剂”催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行均聚,制得了分子量分布较窄的聚合物.于40℃研究了聚合反应动力学,进一步证实反应具有一定程度的可控特征.此外,实验还证实该亚钴配合物兼具引发功能.

安息香双Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能研究

制备了3种新的安息香双Schiff碱及其钴(Ⅱ)配合物.在不同温度下,测定了钴(Ⅱ)配合物氧合反应平衡常数和热力学参数ΔHo、ΔSo,讨论了氧合反应温度、配体结构对配合物二氧亲和性的影响.

双〔取代苯乙酮基β-二酮基〕合钴(Ⅱ)的合成及表征

合成了双〔3-对氯苯乙酮基-2,4-戊二酮基〕合钴(Ⅱ);双〔3-间硝基苯乙酮基〕合钴(Ⅱ);双〔2-苯乙酮基-1,3-丙二酮基〕合钴(Ⅱ)(1)～(3)并做了元素分析,紫外、红外光谱分析,确定了分子结构,为未知的配合物.

氢过氧化异丙苯催化合成工艺

研究相转移催化剂四丁基溴化铵 (TBAB) / [双 (水杨醛 5 磺酸钠 ) 1,2 丙二胺 ]合钴 (Ⅱ )(Co5SO3 NaSALPN) (A)对异丙苯空气氧化的催化作用 ,考察了反应温度、搅拌速度、水的初始浓度及n(TBAB)∶n(A)对氢过氧化异丙苯产率的影响。常压、反应温度 80℃、搅拌速度 12 0 0r/min、水的初始浓度 2 0mol/L、n(TBAB)∶n(A) =15 0∶1等条件下 ,w (氢过氧化异丙苯 ) =2 6 % 。

Anisotropic Thermally-Accessible Lattice Distortion of a Cu（ll）-Cr（VI） Complex Bimetallic Oxide by Adsorbing a Chiral One-Dimensional Cu（ll）-Cr（VI） Coordination Polymer

The authors have prepared and characterized a chiral one-dimensional Cu（II）-Cr（VI） coordination polymer, [CuL2][Cr207] （L = （IR, 2R）-diaminocyclohexane）, which exhibited intense d-d bands as well as charge transfer bands in the solid state electronic and CD spectra. Thermally-accessible lattice distortion was observed along the crystallographic a axis, which corresponded to Jahn-Teller distortion of Cu（II） chromophores. After firing [CuL2][Cr207], they could obtain a Cu（II）-Cr（VI） complex bimetallic oxide showing ferromagnetism and isotropic thermally-accessible lattice distortion. Preparation of composite materials of the coordination polymers and a complex bimetallic oxide could be confirmed by IR spectra and magnetic properties. It should be noted that the complex bimetallic oxide as the composite exhibited anisotropic thermally-accessible lattice distortion by adsorption of the chiral one-dimensional coordination polymer.