有机化学中的异头效应

1955年Edward首次发现吡喃糖C(1)位的电负性强的取代基处于a键上,随后被Lemieux和Chü定义为异头效应.它是有机化学中最重要的立体电子效应之一,通常存在于有Lp-X-A-Y结构单元的分子中,其中X是带有孤对电子的电负性强的元素,A是一般元素,Y也是电负性强的元素,Lp是X的孤对电子,其轨道与A—Y键反平行.异头效应对分子的结构和反应活性有重要影响.综述了各类化合物中存在的异头效应、广义异头效应、反异头效应及在有机化学中的应用.

金属异头碳效应

异头碳效应是有机化学中经典立体电子效应的重要组成部分。异头碳效应可以解释吡喃糖中异头碳上电负性较大的取代基倾向于占据直立键,而非立体位阻更具优势的平伏键的现象。本文简要回顾了异头碳效应的发展历史及其重要应用,重点介绍了有机糖化学前沿的金属异头碳效应。当吡喃糖中异头碳上连接金属元素时,可以通过改变金属的种类、价态、配体以及底物结构有效调控金属异头碳效应。通过科研反哺本科教学,有助于化学相关专业学生进一步加深对金属异头碳效应这一新兴研究领域的理解和认识。

异头效应与α.β—异头物的稳定性

一、引言 D-葡萄糖存在着两种环式结构—α-D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄糖,两者为C-1差向异构体。吡喃环的C-1位也叫异头位,故这两种构象异构体又称α.β-异头物。当葡萄糖水溶液达到平衡时,α-异头物(以下简称α-体)约占37％,β-异头物(以下简称β-体)约占63％:

有机化学中的异头效应

与共轭效应、诱导效应和螺共轭效应一样，异头效应（anomeric effect）是有机化学中特殊的立体电子效应。在新型有机染料、医药、农药等高科技领域具有重要的理论意义。对理解有机反应的机理、预测反应产物的结构以及生理活性与结构的关系具有重要的意义，并能达到相当高的准确性。

1,7二氧杂螺[5.5]十一烷异头效应的量子化学研究

用量子化学密度泛函理论B3LYP方法结合6-311G(d,p)基组和自洽反应场(SCRG)极化连续介质模型(PCM)对1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷的异头效应进行了理论研究.结果表明,1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷的3种异构体中,A表现为双异头效应,B表现为单异头效应,C没有明显的异头效应.在气相条件下,A和B的异头效应能分别为36.0和19.7kJ/mol.在水溶液中,A和B的异头效应能分别为26.4和14.0kJ/mol.溶剂的介电常数和偶极矩越大,A和B的异头效应能越大.

异头效应研究进展

在MP2/aug-cc-pVTZ水平上用从头算法研究了卡宾化合物XC:CH2F(X=CH3,NH2,OH)单重态的异头效应.计算表明,在所有情况下,顺式构象都比反式构象更稳定.卡宾孤电子对与C2-F反键轨道之间负的超共扼效应(lp(C:)→σ*(C2-F))稳定了C2-F键相对于卡宾孤对的反式构象.在XC:CH2F单重态中,由于异头效应σ*(C2-F)与C1-C2和C2-F键长线性相关的很好.

α,β——异头物的稳定性问题讨论

一、异头效应概念及偶极——偶极作用在环已烷多元取代物的椅式构象中,一般e键(下称横位)上取代基较多的构象较稳定;但若分子内有氢键或偶极作用力时,优势构象取决于各种相反作用力的强弱。如图1示出一些有机物的优势构象。其中a组构象因两极性取代基间的偶极——偶极作用,稳定的优势构象为两极性基团相距远、静电斥力小的aa键(竖位)取代构象。

浅谈异头效应

试用立体电子效应解释四氢吡喃糖衍生物构象中出现的异头效应．

异头效应与“糖”教学中的几个问题

从异头效应这一视角,阐释了构成淀粉和纤维素的葡萄糖结构单元之间α-苷键和β-苷键的不同及其如何导致结构的悬殊差异。籍此分析了α-异头物和β-异头物的相对稳定性、淀粉和纤维素酸性水解的难易,指出大自然对食物链的划分是精妙的。

铜/黄铜异种搅拌摩擦焊接头在碱性溶液中腐蚀行为（英文）

本研究旨在研究0.015 mol/L硼砂溶液(pH 9.3)中铜/黄铜异种搅拌摩擦焊(FSLW)接头的点焊熔核区(NZ)的腐蚀行为。在焊接过程中,采用高热和低热两种热输入异种焊接铜/黄铜板,高热和低热输入分别为710 r/min,16 mm/min和450 r/min,25 mm/min。通过开路电位(OCP)测量、电化学阻抗光谱(EIS)和Tafel极化实验对硼酸盐缓冲溶液中试样的电化学行为进行评估。用扫描电子显微镜对试样表面形貌进行观察。结果表明,由于热输入量的减小导致的NZ腐蚀,点焊熔核区的晶粒尺寸和电阻升高的幅度降低。Tafel极化实验和电化学阻抗光谱分析结果表明,与金属铜和黄铜不同的是,在焊接过程中,NZ试样的热输入的减少改善了腐蚀行为。此外,焊接过程中热输入的增加对形成具有较高保护性能被动薄膜的条件不利。

Ni/Al/Zn钎料层对AZ31/2024异种金属钎焊接头组织及性能的影响

采用Ni/Al/Zn复合钎料层对AZ31和2024合金实现了大气环境下、无钎剂的超声辅助瞬间液相扩散连接(U-TLP),研究采用Ni层、Ni/Zn层、Zn/Ni/Zn层及Al/Zn/Ni/Zn层时钎缝的微观组织及接头的力学性能,分析Ni箔、Al箔及Zn箔在U-TLP过程中的作用。结果表明:通过调整Ni/Al/Zn复合钎料层的组合形式,可以实现对钎缝微观组织的调控及力学性能的改善,采用Al/Zn/Ni/Zn复合钎料层时钎缝剪切强度达到最高值(95.3MPa)。Ni箔起到了"物理屏障"的作用,阻碍了Mg-Al金属间化合物(IMCs)的形成,但是由于铝合金一侧钎缝仅由Al_(3)Ni组成,接头剪切强度仅为21.2 MPa。Zn箔的添加促进铝母材溶解,增加Al_(3)Ni的数量并形成Zn-Al共晶,提高2024合金一侧的连接强度。Al箔的填入降低AZ31合金的溶蚀,并在镁合金侧形成MgZn_(2)、MgZn和含有Mg_(2)Ni、Al_(3)Ni、AlMg_(4)Zn_(11)和NiZn_(8)的混合IMCs层的组织,提高AZ31合金与Ni箔的连接。

胎头位置异常临床分析体会

胎头位置异常是头先露不能以枕前位分娩者。临床其发生率占6%～7%,手术产率据全国难产协作组调查结果报告高达90.4%～93.6%。胎头位置异常往往难以早发现,发现晚加之处理不当对母婴危害极大,故在难产中占很重要的地位。临产后应严密观察产程,早期发现胎头位置异常,是处理头位难产的关键。本文介绍我院胎头位置异常所致难产的原因、早期估计和处理体会。

C/C复合材料钎焊接头应力场的有限元分析

异种材料钎焊接头中的残余应力是接头连接质量低的主要原因之一。本工作基于热-弹-塑性理论,以Abaqus有限元软件为平台,采用数值模拟计算的方法,研究C/C-C/C、C/C-TiAl同种及异种材料钎焊接头残余应力状态,揭示应力分布对接头连接性能的影响。结果表明:不同钎焊接头中,等效应力大小和分布状态不同。同种材料接头中应力集中分布在钎缝和C/C复合材料钎焊面棱角处,从外向内逐渐减小;异种材料接头中,应力集中在靠近钎缝区域的C/C复合材料上,从内向外逐渐减小。影响接头性能的应力主要为钎缝轴向正应力和垂直于轴向的切应力。同种材料接头中残余应力较小,C/C复合材料受轴向拉应力几乎为零,影响其连接性能的主要是切应力。异种材料接头中残余应力较高,C/C复合材料中最大轴向拉应力分布在棱角位置,最大切应力分布在钎焊面内部。

方剂化西药头吗促异氨治疗手足口病普通病例疗效观察

目的探讨方剂化西药头吗促异氨治疗手足口病普通病例的临床诊治经验。方法对我院2010年6月—2012年6月诊治的手足口病普通病例278例,随机分为2组,A组136例用西药方剂头吗促异氨,B组142例用西药方剂阿昔利维泼。结果 A组总有效率为94.1%,B组总有效率为78.8%,2组疗效差异有高度显著性(P<0.01)。结论方剂化西药头吗促异氨治疗手足口病普通病例疗效较好。

焊接温度对Mg/Al扩散焊接头微观组织和性能的影响(英文)

采用真空扩散焊在不同焊接温度下对AZ31B镁合金和6061铝合金进行连接。利用光学显微镜(OM)、扫描电镜(SEM)和能谱(EDX)观察Mg/Al异种金属接头的显微组织。结果表明:随着焊接温度的升高,扩散区各层的厚度增加,且组织发生明显变化。440°C时扩散层由Mg2Al3层和Mg17Al12层组成;460和480°C时由Mg2Al3层、Mg17Al12层和Mg17Al12与镁基固溶体的共晶层组成。随着加热温度的升高,高硬度区域显著增多,区域内不同位置的硬度存在明显差别。当焊接温度为440°C时接头的最大抗拉强度为37MPa,脆性断裂发生在Mg17Al12层。

音乐作品中异彩纷呈的“彩虹桥”──分类论析各种常用模式的桥接音乐(五)

本文是这篇论述的继续。这期登的是该文第五部分综合型桥段手法的研究。文中对柴科夫斯基《第六交响曲》第三乐章、李斯特交响诗《前奏曲》、拉赫玛尼诺夫《第二钢琴协奏曲》第一乐章等的主题特性、各主题间的衔接过渡手法，从主题材料、和声、节奏、力度诸因素方面。进行了细致的研究，并对该乐章的呈示部及再现部的过波段落作了比较分析。

含螺环结构农药研究进展

综述了近年来含螺环结构化合物在农药方面的研究进展,详细介绍了部分螺环化合物的合成方法,总结了螺环农药的结构特征.对该类化合物的应用前景进行了展望.

苷类化合物研究(Ⅰ)——天麻苷类似物的合成

本文合成了16种天麻苷类似物,测定了它们的^(13)C NMR和~1H NMR。依据NMR数据,这些化合物的端基构型指定为β构型。

具有生理活性的天然螺缩酮化合物研究进展

螺缩酮类化合物广泛存在于自然界中,它们表现出的很好的生理活性已引起各国科学家的兴趣.对近年来天然存在的螺缩酮化合物的研究进展进行了总结,描述了这类化合物的结构特征,展望了在医药、农药等方面的潜在发展前景.