有机化学中的异头效应

1955年Edward首次发现吡喃糖C(1)位的电负性强的取代基处于a键上,随后被Lemieux和Chü定义为异头效应.它是有机化学中最重要的立体电子效应之一,通常存在于有Lp-X-A-Y结构单元的分子中,其中X是带有孤对电子的电负性强的元素,A是一般元素,Y也是电负性强的元素,Lp是X的孤对电子,其轨道与A—Y键反平行.异头效应对分子的结构和反应活性有重要影响.综述了各类化合物中存在的异头效应、广义异头效应、反异头效应及在有机化学中的应用.

有机化学中的异头效应

与共轭效应、诱导效应和螺共轭效应一样，异头效应（anomeric effect）是有机化学中特殊的立体电子效应。在新型有机染料、医药、农药等高科技领域具有重要的理论意义。对理解有机反应的机理、预测反应产物的结构以及生理活性与结构的关系具有重要的意义，并能达到相当高的准确性。

1,7二氧杂螺[5.5]十一烷异头效应的量子化学研究

用量子化学密度泛函理论B3LYP方法结合6-311G(d,p)基组和自洽反应场(SCRG)极化连续介质模型(PCM)对1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷的异头效应进行了理论研究.结果表明,1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷的3种异构体中,A表现为双异头效应,B表现为单异头效应,C没有明显的异头效应.在气相条件下,A和B的异头效应能分别为36.0和19.7kJ/mol.在水溶液中,A和B的异头效应能分别为26.4和14.0kJ/mol.溶剂的介电常数和偶极矩越大,A和B的异头效应能越大.

异头效应与α.β—异头物的稳定性

一、引言 D-葡萄糖存在着两种环式结构—α-D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄糖,两者为C-1差向异构体。吡喃环的C-1位也叫异头位,故这两种构象异构体又称α.β-异头物。当葡萄糖水溶液达到平衡时,α-异头物(以下简称α-体)约占37％,β-异头物(以下简称β-体)约占63％:

浅谈异头效应

试用立体电子效应解释四氢吡喃糖衍生物构象中出现的异头效应．

金属异头碳效应

异头碳效应是有机化学中经典立体电子效应的重要组成部分。异头碳效应可以解释吡喃糖中异头碳上电负性较大的取代基倾向于占据直立键,而非立体位阻更具优势的平伏键的现象。本文简要回顾了异头碳效应的发展历史及其重要应用,重点介绍了有机糖化学前沿的金属异头碳效应。当吡喃糖中异头碳上连接金属元素时,可以通过改变金属的种类、价态、配体以及底物结构有效调控金属异头碳效应。通过科研反哺本科教学,有助于化学相关专业学生进一步加深对金属异头碳效应这一新兴研究领域的理解和认识。

异头效应与“糖”教学中的几个问题

从异头效应这一视角,阐释了构成淀粉和纤维素的葡萄糖结构单元之间α-苷键和β-苷键的不同及其如何导致结构的悬殊差异。籍此分析了α-异头物和β-异头物的相对稳定性、淀粉和纤维素酸性水解的难易,指出大自然对食物链的划分是精妙的。

α,β——异头物的稳定性问题讨论

一、异头效应概念及偶极——偶极作用在环已烷多元取代物的椅式构象中,一般e键(下称横位)上取代基较多的构象较稳定;但若分子内有氢键或偶极作用力时,优势构象取决于各种相反作用力的强弱。如图1示出一些有机物的优势构象。其中a组构象因两极性取代基间的偶极——偶极作用,稳定的优势构象为两极性基团相距远、静电斥力小的aa键(竖位)取代构象。

含螺环结构农药研究进展

综述了近年来含螺环结构化合物在农药方面的研究进展,详细介绍了部分螺环化合物的合成方法,总结了螺环农药的结构特征.对该类化合物的应用前景进行了展望.

具有生理活性的天然螺缩酮化合物研究进展

螺缩酮类化合物广泛存在于自然界中,它们表现出的很好的生理活性已引起各国科学家的兴趣.对近年来天然存在的螺缩酮化合物的研究进展进行了总结,描述了这类化合物的结构特征,展望了在医药、农药等方面的潜在发展前景.

单糖教学中若干问题的探讨

本文根据单糖性质教学中较易混淆的几个重要问题如：果糖可被Ｔｏｌｅｎｓ试剂等弱氧化剂氧化且较葡萄糖快的原因；αβ吡喃糖及其衍生物的稳定性及影响因素；成脎反应的机理及果糖较葡萄糖成脎快的原因等进行了讨论，并提出了果糖、葡萄糖的烯醇化机理和成脎机理等，较好地解释了一些实验事实。

化学基础研究与日常生活密切相关

一、炼金术时期 公元元年左右,希腊哲学家突然萌发了将铅和铁等金属转变成金和银的奇妙想法,并为此进行了长达一千多年的尝试,这就是科学界称之为“黑暗年代”的那个时期。尽管炼金家们的努力终以梦想破灭而告终,但他们在炼金过程中研制发明的大量简单器皿和仪器却一直延用至今,其中最重要的当推蒸馏釜的发明,正是有了它。

S_NV反应的研究进展

SNV反应是双键碳原子上的亲核取代反应,利用该反应可以制备含有双键的多官能团化合物。对SNV反应进行了总结,描述了碳负离子中间体结构特征及异头效应的作用。展望了其在有机合成中的应用前景。

立体电子效应

立体电子效应是近年来有机化学研究的一个热点，有关的研究论文逐年增多。对于立体电子效应的认识始于构象分析和异头效应。