异山梨醇型聚碳酸酯的制备方法及性能调控研究进展

双酚A型聚碳酸酯(BPA-PC)因双酚A具有不可再生和雌激素效应等问题,导致其在食品包装等领域的应用受到限制。近年来,异山梨醇(IS)作为生物基可再生单体、无毒无害,是目前最有希望代替双酚A合成聚碳酸酯的关键原料,用其合成的异山梨醇型聚碳酸酯(IS-PC)具有无毒及优异的光学性能、耐划伤性、热稳定性、生物降解性和生物相容性等,已在包装、汽车、电子电器、生物医学等领域显示出良好的应用前景。该文对IS-PC的制备方法及性能调控进行了综述,详细介绍了熔融酯交换法制备IS-PC的研究现状,重点对调控IS-PC性能的方法进行了分类归纳,并对IS-PC的研究方向进行了展望。

山梨醇杂质对异山梨醇型聚碳酸酯聚合的影响

异山梨醇型聚碳酸酯(PIC)是一类理想的可替代传统双酚A型聚碳酸酯(BPA-PC)的生物基聚碳酸酯,具有广泛的应用前景。然而,异山梨醇(IS)中的痕量杂质会干扰聚合反应,导致产物分子量低、易黄变,产业化应用受到严重制约。探究杂质对PIC聚合的影响可为其性能优化提供思路。以异山梨醇和碳酸二苯酯(DPC)作为原料,乙酰丙酮锂作为催化剂,通过熔融酯交换缩聚法成功制备了PIC,黏均分子量(Mη)达40180,玻璃化转变温度(T g)可高达174℃。通过反向添加法结合碳酸酯交换反应动力学探究了山梨醇杂质对PIC聚合的影响。结果表明,山梨醇的存在会显著降低PIC的聚合反应速率(k′)和分子量,山梨醇含量为异山梨醇及杂质物质的量总量的1%时,Mη降低了22042。并且随着山梨醇含量的增多,PIC由淡黄色逐渐变成棕黑色。此外,山梨醇的增多会使PIC的T g以及热稳定性出现轻微的下降现象。

异山梨醇型聚碳酸酯合成工艺的研究进展

生物基原料异山梨醇绿色环保,是代替双酚A制备聚碳酸酯的理想单体。异山梨醇型聚碳酸酯具有更优异的耐热性、紫外线稳定性、可见光透射率和耐磨性。综述了异山梨醇型聚碳酸酯的合成方法,包括光气法、端羟基活化法和非光气熔融酯缩聚法,对非光气熔融酯缩聚法使用的催化剂进行介绍,并讨论了异山梨醇型聚碳酸酯改性的方法。提出设计开发出高活性的离子液体催化剂是非光气熔融酯缩聚法未来的研究方向。

四逆加人参汤联合硝酸异山梨醇酯治疗冠心病心绞痛阳虚寒凝型临床观察

目的:观察四逆加人参汤联合硝酸异山梨醇酯治疗冠心病心绞痛阳虚寒凝型的疗效。方法:120例随机分为对照组57例和观察组63例,两组均用硝酸异山梨醇酯治疗,观察组加用四逆加人参汤治疗。结果:观察组总有效率高于对照组(P<0.05)。观察组治疗后总胆固醇(TC)、甘油三酯(TG)低于对照组(P<0.05)。观察组中医症候积分低于对照组(P<0.05)。结论:四逆加人参汤联合硝酸异山梨醇酯治疗冠心病心绞痛阳虚寒凝型疗效较好,且安全。

异山梨醇及其在生物基聚碳酸酯应用研究进展

异山梨醇是一种新型生物基材料,是唯一在工业上实现了大批量生产的糖类二醇。目前,将异山梨醇作为单体用于聚碳酸酯(PC)的合成及改性已成为研究热点。文中简单介绍了生物基聚碳酸酯合成的主要单体异山梨醇的结构、性能、合成方法及应用情况;综述了生物基PC的合成工艺及催化体系,阐明了非光气熔融酯交换法是工业化发展的主要方向,并对改善生物基PC性能的共聚改性方法及研究成果进行了总结,同时对生物基PC的发展前景进行了展望,最后对我国生物基PC产业化提出了几点建议。

异山梨醇型聚碳酸酯的共聚改性研究

以乙酰丙酮锂(LiAcac)为催化剂,脂肪族直链二醇(1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1,8-辛二醇)、异山梨醇(IS)和碳酸二苯酯(DPC)为原料,通过熔融酯交换法合成了一系列脂肪族二醇/异山梨醇共聚碳酸酯(PIAC),产品特性黏数为48.3~85.7 m L/g。考察了不同1,4-丁二醇/异山梨醇投料摩尔比对合成反应的影响。结果表明,随丁二醇用量的增大,热稳定性降低,共聚产品Tg下降,但分子链的柔韧性增强,产品力学性能得到改善。同时考察了等摩尔不同种类的直链二醇对性能的影响,结果表明,随着分子链中二醇亚甲基数的增加,共聚产品Tg逐渐降低,但热稳定性逐渐提高,分子链力学性能明显增强,1,8-辛二醇改性产品的断裂伸长率达到575.2%。

熔融酯交换法合成异山梨醇型聚碳酸酯

以碳酸二苯酯和异山梨醇为原料,通过熔融酯交换合成了异山梨醇型聚碳酸酯。考察了催化剂的种类及其用量、温度、压力以及原料配比对产品性能的影响。采用傅立叶变换红外光谱仪、热重分析仪和凝胶渗透色谱仪分别对产物的结构、热稳定性和分子量进行了表征。结果表明,以四乙基氢氧化铵(TEAH)为催化剂,催化剂用量为4.75×10^(–4) mol/mol异山梨醇,原料配比1∶1,缩聚温度245℃,预聚压力0.03 MPa,合成产品的特性黏度为34.61 m L/g,数均分子量为12 219,透明度良好,具有较高的热稳定性。

定痛救心汤联合硝酸异山梨醇酯治疗冠心病心绞痛阳虚寒凝型临床观察

目的:观察定痛救心汤联合硝酸异山梨醇酯治疗冠心病心绞痛阳虚寒凝型的临床疗效。方法:98例随机分为对照组47例和观察组51例。两组均给予硝酸异山梨醇酯治疗,观察组加用定痛救心汤治疗。结果:总有效率观察组高于对照组(P<0.05)。治疗后两组胸闷气短、胸痛彻背及面白腰酸积分均降低,且观察组低于对照组(P<0.05)。治疗后两组TC、TG、LDL-C均降低,HDL-C指标增高(P<0.05),且观察组改善更明显(P<0.05)。不良反应发生率两组比较差异无统计学意义(P>0.05)。结论:定痛救心汤联合硝酸异山梨醇酯治疗冠心病心绞痛阳虚寒凝型效果较好,且安全。

异山梨醇型聚碳酸酯的合成工艺研究

以异山梨醇(IS)和碳酸二苯酯(DPC)为主要原料,利用熔融酯交换法合成了异山梨醇型聚碳酸酯(PIC)。考察了原料摩尔比、缩聚温度、预聚温度、预聚压力、催化剂种类及用量对PIC特性黏度的影响,并对其外观、结构、热性能和分子质量进行了测试。较优的合成工艺条件为:乙酰丙酮锂为催化剂,用量为13.5×10-4mol/(mol IS),DPC和IS的摩尔比为1∶1,缩聚温度为210℃,预聚温度为110℃,预聚压力为0.04 MPa。在该条件下所得PIC的特性黏度为46.72 m L/g,数均分子质量为1.98×104,色差为3.89,玻璃化转变温度(Tg)为144℃。

异山梨醇基聚碳酸酯的制备及共聚改性研究进展

介绍了异山梨醇基聚碳酸酯对聚碳行业发展的意义,综述了异山梨醇基聚碳酸酯的主要制备方法,包括端羟基活化法、光气法和熔融酯交换法。概述了研究较多的熔融酯交换法制备异山梨醇基聚碳酸酯催化剂的进展,包括固体碱催化剂和离子液体催化剂,其中离子液体催化剂被认为是目前最有发展前景的催化剂之一。最后,对异山梨醇基聚碳酸酯的共聚改性方法进行了总结,并对今后的研究方向作了展望。

生物基异山梨醇聚碳酸酯的合成和性能

研究了以1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、157-三叠氮双环(4.4.0)癸-5-烯(TBD)、4-二甲氨基吡啶、7-甲基六元二环胍和四丁基氢氧化铵为有机碱催化剂催化碳酸二苯酯和异山梨醇酯交换缩聚合成生物基异山梨醇聚碳酸酯(PIC)反应,解决含金属催化剂残留影响聚合物应用性能问题。研究发现,TBD在该反应中表现出最优活性。而后系统考察了催化剂浓度、聚合反应温度和时间对PIC的重均分子量(M_(w))和分子量分布系数(PDI)的影响,常压酯交换后获得的单体在250℃条件下缩聚90 min后,合成PIC的M_(w)为48760,对应的PDI值为1.64。差示扫描量热和热重分析测试结果显示,合成PIC聚合物的玻璃化转变温度(T_(g))和最大分解温度(T_(max))分别为164℃和378.8℃,1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇链锻的引入会显著降低PIC的T_(g)和T_(max)值。

聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯-对苯二甲酸异山梨醇酯合成及性能研究

为了提高聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的玻璃化转变温度,改善制品的耐热性能,以对苯二甲酸(PTA)、异山梨醇(ISB)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇(EG)为原料,采用直接酯化、熔融缩聚法合成聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯-对苯二甲酸异山梨醇酯(PCIT)共聚酯,考察ISB/CHDM比例对酯化及缩聚反应速率和产品性能的影响。采用差示扫描量热仪(DSC)研究了共聚酯的热性能,采用万能材料试验机表征了共聚酯的力学性能。结果表明,随着ISB添加量增加、CHDM添加量减少,酯化表观活化能增加、酯化及缩聚反应速率减缓、共聚酯b值升高、玻璃化转变温度T g升高、热降解速率加快、力学性能下降,但共聚酯在ISB含量为22.8%时,仍保持缺口冲击强度高于130 J/m、断裂伸长率大于100%。

基于生物基聚碳酸酯的应用开发

研究了在投料质量比为50/50的前提下,异山梨醇型共聚聚碳酸酯与双酚A型聚碳酸酯共混挤出后,材料的折射率差异对合金外观的影响。通过差示扫描量热法测定合金玻璃化转变温度,探究了两相间的相容性。结果表明,两相为部分相容体系。研究了抗氧剂AO300对于材料相容性及透光率的影响。结果表明,在AO300添加量为9份(质量份,下同)时,材料的透光率为82%,基本完全相容。通过力学性能、热变形温度和熔体流动速率等指标评价了增韧剂M732及增韧剂M577对于合金体系性能的影响,结果表明,M577具有更好的增韧效果。对比了不同种类相容剂对材料物性的影响,结果表明,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)类相容剂能够提升相间相容性,相容剂GMA含量越高对材料的流动性影响越大。依托相容剂及增韧剂使用,合金材料基本满足实际使用需求。

关于熔融酯交换法聚碳酸酯生产技术发展的探讨

目前我国国产聚碳酸酯产能大部分处于低端同质化竞争的不利局面,本文以熔融酯交换法聚碳酸酯生产技术为中心,从优化催化剂体系提升产品质量、推出绿色低碳产品、开发新型聚碳酸酯等角度,对该技术的发展进行了深入探究。通过分析国内外相关研究现状及市场需求变化趋势,提出了一些可行性建议和改进措施。同时,还结合实际案例进行实证验证,证明了这些建议具有一定的可行性与实用性,对其生产技术发展进行综述和探讨。

单硝酸异山梨醇酯联合培哚普利治疗慢性心力衰竭的疗效及对血浆N端B型钠尿肽原的影响

目的:探讨单硝酸异山梨醇酯联合培哚普利治疗慢性心力衰竭的临床疗效及对血浆N末端B型钠尿肽原(NT-proBNP)的影响。方法:选取2017年12月至2018年12月安徽医科大学附属阜阳医院收治的慢性心力衰竭住院患者96例,采用随机数字表法分为观察组和对照组,每组48例。在常规治疗基础上,对照组患者采用培哚普利治疗,观察组患者采用单硝酸异山梨醇酯联合培哚普利治疗。比较两组患者的每搏输出量(SV)、每分钟心排血量(CO)、左心室射血分数(LVEF)、左心室舒张末期内径(LVEDD)及左心室舒张早期血流峰值速度/舒张末期血流峰值速度的比值(E/A)等指标水平,观察两组患者的治疗效果及血浆NT-proBNP水平变化情况。结果:治疗后,两组患者的SV、CO、LVEF及E/A水平均明显高于治疗前,LVEDD水平明显低于治疗前,且观察组患者上述指标水平明显优于对照组,差异均有统计学意义(P<0.05)。观察组患者的总有效率为91.67%(44/48),明显高于对照组的72.92%(35/48),差异有统计学意义(P<0.05)。治疗后,两组患者的血浆NT-proBNP水平均明显低于治疗前,且观察组患者明显低于对照组,差异均有统计学意义(P<0.05)。结论:相较于单一使用培哚普利,单硝酸异山梨醇酯联合培哚普利治疗慢性心力衰竭,能显著改善患者心功能指标水平,降低血浆NT-proBNP水平,利于患者康复。

二硝酸异山梨醇酯(爱倍)静脉点滴对心电图肺型P波的影响

二硝酸异山梨醇酯可直接松弛平滑肌,以扩血管等特征而应用于冠心病和充血性心力衰竭.我们通过对肺心病心力衰竭和慢性阻塞性肺部疾病(COPD)肺动脉高压使用"爱倍"扩血管的治疗中,观察肺型P波的变化,具有临床意义.特选择2001年1月～2003年7月间观察的80例患者,分析报告如下.

日本三菱研发出生物基聚碳酸酯

日本三菱化学公司称已研制出一种生物基聚碳酸酯树脂。三菱化学开发的透明生物工程塑料Durabio的共聚单体以异山梨醇为原料，而非传统的双酚A。异山梨醇从葡萄糖中萃取而得，是一种应用广泛的生物原料。东京某原料巨头公司称，Durabio不能生物降解，具备优异的耐久性，因此适用于一系列工程应用。与传统的聚碳酸酯树脂相比，该产品主要特性包括：高透明性、优异的光学性能及高耐磨性。三菱化学称，Durabio的光学性能和抗冲击性优于传统的聚碳酸酯树脂。

生物基聚碳酸酯制备及催化剂研究进展

介绍了生物基聚碳酸酯的重要作用,综述了生物基聚碳酸酯的制备方法,主要有溶液聚合法和熔融聚合法.综述了目前用于熔融聚合法制备生物基聚碳酸酯的催化剂,常用的有无机碱催化剂、有机催化剂、离子液体催化剂.最后介绍了生物基聚碳酸酯耐热改性方法.

异山梨醇型聚碳酸酯与ABS树脂共混体系的结构与性能研究

采用异山梨醇型聚碳酸酯(DB),与掺混型ABS熔融共混制备了具有不同聚丁二烯(PB)含量和丙烯腈(AN)含量的DB/掺混型ABS合金,并在考察掺混型ABS特征对合金结构与性能的影响的基础上,分别使用同种掺混型ABS以及各种商品化ABS树脂,比较了DB/ABS合金和双酚A型聚碳酸酯/ABS合金的性能及其变化规律.结果表明,对DB/掺混型ABS(70/30)合金而言,PB含量变化对于合金拉伸性能的影响明显大于AN含量变化所带来的影响,在PB含量为6.3 wt%条件下,各不同AN含量的合金体系均有最好的性能表现.PB含量和AN含量变化对合金分散相形态的影响与力学拉伸性能变化特征一致.DB/ABS合金体系均具有良好的热稳定性与热力学相容性,受AN含量和PB含量变化的影响较小,合金玻璃化转变温度与DB非常接近.以双酚A型聚碳酸酯为基础的聚碳酸酯(PC)/ABS合金及以异山梨醇型聚碳酸酯为基础的DB/ABS合金,在拉伸性能变化上均表现出完全相同的规律,且无论是采用掺混型ABS还是采用商品化ABS的体系,PC/ABS与DB/ABS合金在拉伸性能所反映出的规律也是基本一致的.